水质工程学 第十章 吸附

水质工程学 第十章 吸附

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1、第十章吸附10.1吸附的类型10.1.1吸附在相界面上,物质的浓度自动发生累积或浓集的现象。固—液界面上的吸附:吸附剂:具有吸附能力的多孔性固体物质。吸附质:废水中被吸附的物质。10.1.2吸附的分类1.物理吸附:靠分子间力产生的吸附,可吸附多种吸附质,可形成多分子吸附层。吸附━解吸是可逆过程,在低温下就能吸附。2.化学吸附:由化学键力引起的吸附,吸能形成单分子吸附层,并具有选择性,同时是不可逆的,在高温下才能吸附。上面二种吸附往往是相伴发生,而不能严格分开,是几种吸附综合作用的结果,可能存在以某种吸附为主。10.1.3吸附剂主要有活性炭、磺化煤

2、、沸石、硅藻土、焦炭、木炭等。1、活性炭的制造高温炭化活化,800~900℃木材、煤、果壳炭渣活性炭隔绝空气,600℃活化剂:ZnCl2蒸汽高温活化粉末状活性炭粒状活性炭(园柱状、球状),粒径2~4mm棒状活性炭:Φ50mm,L=255mm2.活性炭的细孔构造和分布1.比表面积每g活性炭所具有的表面积。活性炭的比表面积为:500~1700m2/g,99.9%的表面积,在多孔结构颗粒的内部。2.细孔构造·小孔:<2nm,0.15~0.90mL/g,占比表面积的95%以上,起吸附作用,吸附量以小孔吸附为主。·过渡孔:2~100nm,0.02~0.10

3、mL/g,占比表面积<5%,吸附量不大,起吸附作用和通道作用。·大孔:100~1000nm,0.2~0.5mL/g,占比表面积很小,吸附量小,提供通道。10.2吸附等温线与吸附速度10.2.1吸附平衡1.定义当吸附质的吸附速率=解吸速率(即V吸附=V解吸),即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的浓度C与在吸附剂表面上的浓度都不再变时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶液的浓度C叫平衡浓度。2.吸附量q(g/g)衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸附平衡时,单位重量的吸附剂(g)所吸附的吸附质的重量(g)。(10-1)式中:V—废水容积;

4、W—活性炭投量,gC0—废水吸附质浓度(g/L)C—吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度(g/L)—平衡浓度q=f(C、T),当T不变时,即T恒定,则q=f(C),叫吸附等温线。3.吸附等温线在一定T下,q随平衡浓度C变化的曲线(q=f(C))叫吸附等温线。用数学公式描述则叫吸附等温式。4.吸附等温式(三种)朗谬尔公式表示I型吸附等温线的有费兰德利希公式表示II型吸附等温线的有BET公式1.朗谬尔公式:(10-2)取倒数式:(10-3)2.费兰德利希经验公式:(10-4)适于中等浓度吸附式中:K、n——常数;C——吸附质平衡浓度(g/L)q——吸附量取

5、对数:(10-5)1/n越小,吸附性能越好,1/n=0.1~0.5,容易吸附;1/n>2,则难吸附。1/n较大则采用连续吸附,反之采用间歇吸附。3.BET公式(多层吸附)(10-6)式中:qo—单分子吸附层的饱和吸附量,g/gCs—吸附质的饱和浓度,g/LB—常数;C—平衡浓度,g/L取倒数:(10-7)BET公式包括了朗谬尔公式:设,且C<

6、用越小。q通过吸附试验来确定。10.2.2吸附速度,单位:吸附速度V决定了废水和吸附剂的接触时间,V越大,则接触时间越短,所需设备容积就越小,反之亦然。吸附过程一般分为3个阶段:1.液膜扩散(颗粒外部扩散)阶段2.颗粒内部扩散阶段3.吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内表面上。吸附反应速度非常快,V主要取决于第I、II阶段速度,而颗粒外部扩散速度(液膜扩散)U=f(c、d、搅动)溶液浓度C↑,则U↑颗粒直径d↓,则U↑加强搅动,则U↑而颗粒内部扩散速度V=f(细孔大小与构造,吸附质的d)吸附剂颗粒直径d↓,V↑。d的大小对内、外部扩散都有很大影响,

7、d↓,V↑。所以,粉末状活性炭比粒状活性炭的吸附速度要快,接触时间短,设备容积小。10.2.3吸附的影响因素1.吸附剂的性质:吸附剂的种类、颗粒大小、比表面积,颗粒的细孔构造与分布、吸附剂是否是极性分子等。2.吸附质的性质:(1)溶解度:越低越容易吸附,具有较大的影响。(2)使液体表面自由能W降低得越多的吸附质则越容易被吸附。(3)极性:极性吸附剂易吸附极性的吸附质。(物以类聚)非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。(4)吸附质分子的大小和不饱和度。活性炭:易吸附分子直径较大的饱和化合物合成沸石:易吸附分子直径小的不饱和化合物(5)吸附质的浓度较低时

8、,提高C可增加吸附量。以后C↑,q增加很小,直至为一定值。3.废水的PH值活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中吸附效果较好。4.共存物质

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