基础化学第十一章 配位化合物习题答案

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1、基础化学第十一章配位化合物习题答案1.解：（1）配合物的内界是配合物的特征部分，是由中心原子和配体组成；配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外界。（2）只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，如NH3、H2O、OH－、F－、Cl－、Br－等，含有2个或2个以上配位原子的配体称为多齿配体，如en、EDTA等。（3）中心原子用2个次外层d轨道、1个最外层s轨道和3个最外层p轨道进行杂化，这种杂化方式称为d2sp3杂化。中心原子用1个最外层s轨道、3个最外层p轨道和2个最外层d轨道进行杂化，这种杂化方式称为sp3d2杂化。（4）中心原子全部用最外层空轨道进行杂化成键，

2、所形成的配合物称为外轨型配合物。中心原子用次外层d轨道和最外层的ns、np轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为内轨型配合物。（5）同一中心原子形成的配位数相同的配合物中，单电子数较多的配合物称为高自旋配合物；单电子数较少的配合物称为低自旋配合物。使d轨道分裂程度较大的配体称为强场配体，如CN－、CO等。使d轨道分裂程度较小的配体称为弱场配体，如H2O、F－、Cl－、Br－、I－等。2.解：列表如下：配合物名称中心原子配体配位原子配位数1二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠Ag+S2O32-S22硫酸三（乙二胺）合钴(Ⅲ)Co3+enN63四羟基合铝（Ⅲ）酸钠Al3+OH－O

3、44五氯·氨合铂（Ⅳ）离子Pt4+Cl－、NH3Cl－、N65氯·硝基·四氨合铂（II）Pt2+NO2－，Cl－、NH3N、Cl－、N66氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ）Co3+Cl－、NH3、H2OCl－、N、O63.解：Pd2+的价层电子组态为4s24p64d8。由于[PdCl4]2-为平面四方形结构，因此中心原子Pd2+采用dsp2杂化。配离子[PdCl4]2-中Pd2+的价层电子排布为：5配离子中没有未成对电子，μ=0，为反磁性。Cd2+的价层电子组态为4s24p54d10。由于[Cd(CN)4]2-为四面体结构，因此中心原子Cd2+采用sp3杂化。配离子[Cd(

4、CN)4]2-中Cd2+的价层电子排布为：配离子中没有未成对电子，μ=0，为反磁性。4.解：根据公式计算出螯合离子的未成对电子数目n，再利用中心原子的外层d电子数目和配位数判断中心原子的杂化方式及螯合离子的空间构型。（1）Co2+的价层电子组态为3s23p63d7。已知[Co(en)3]2+的磁矩为3.82μB，计算出中心原子有3个未成对电子。因此，[Co(en)3]2+的中心原子Co2+的价层电子排布为：螯合离子[Co(en)3]2+的空间构型为八面体，为外轨型配合物。（2）Co3+的价层电子组态为3s23p63d6。已知[Co(en)Cl2]Cl的磁矩为零，表明中

5、心原子没有未成对电子。因此，[Co(en)2Cl2]Cl的中心原子Co3+的价层电子排布为：螯合离子[Co(en)2Cl2]-的空间构型为八面体，[Co(en)2Cl2]Cl为内轨型配合物。5.解：6.解：[Ag(NH3)2]+＋2CN-[Ag(CN)2]-＋2NH35K值很大，说明正向反应趋势很大，故[Ag(NH3)2]+将全部转化为[Ag(CN)2]-。7.解：[Ag(CN)2]-⇌Ag+＋2CN-∴[Ag+]==7.94×10-22mol·L-18.解：Cu2+＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2+∴[Cu(NH3)4]2+==0.012mol·L-1剩余的NH3

6、：[NH3]==0.102mol·L-1∴[Cu2+]=5.28×10-12mol·L-19.解：[Cu(NH3)4]2+⇌Cu2+＋4NH30.15－xx4x=2.1×1013∵x太小，可以忽略。∴=2.1×1013x=0.489×10-3[NH3]=4x=1.956×10-3mol·L-110.解：Zn2+＋4NH3⇌[Zn(NH3)4]2+=2.884×109（1）当[NH3]=0.10mol·L-1时5[Zn2+]==5.2×10-7mol·L-1（2）当[NH3]=0.2mol·L-1时[Zn2+]==3.25×10-8mol·L-111.解：（1）[Ag(

7、CN)2]-==0.1mol·L-1[I]-==0.033mol·L-1[Ag(CN)2]-⇌Ag+＋2CN-0.1－xx2x=1.26×1021∵x太小，可以忽略，0.1－x≈0.1∴=1.98×10-23x=2.7×10-8mol·L-1∴[Ag+][I-]=0.033×2.7×10-8=8.9×10-10∵Kspθ=8.3×10-17＜8.91×10-10∴有AgI沉淀生成。（2）溶液中[Ag(CN)2]-==0.075mol·L-1[I-]==0.025mol·L-1[CN-]==0.05mol·L-1[Ag(CN)2]-⇌Ag+＋2CN-0