作业指导书(大气中的voc)

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1、大气中挥发性有机物的测定罐采样-冷阱富集GC/MS法作业指导书金山区环境监测站2011.7大气中挥发性有机物的测定罐采样-冷阱富集GC/MS法作业指导书1概述1.1方法依据本作业指导书根据固体吸附-热脱附气相色谱-质谱法《空气和废气监测分析方法》第四版和用采样罐采样气相色谱-质谱法《空气和废气监测分析方法》第四版，参考美国EPATO-15方法，用数码罐采样-冷阱富集，气相色谱-质谱法对环境空气中挥发性有机物进行测定。1.2测定范围本方法可测定美国TO-15方法中的64种挥发性有机物，和57种臭氧前驱物（PAMS）。（TO-15和PAMS目标化合物中有14

2、种重合，共计107种）。目标化合物名称见表附表1。按照本作业指导书所列仪器、设备及方法条件，可同时测定表1中107种目标化合物。本方法分别建立TO-15目标化合物标准曲线和PAMS目标化合物标准曲线，实际样品分析时，一次进样，分别用上述两种标准曲线定量。在样品进样量为200ml时，单个化合物的定量检测限约为0.20ppbv左右。1.3目标化合物特殊组分测定臭氧前驱物（PAMS）目标化合物中乙烯、乙炔、乙烷的测定，需使用气相色谱仪柱箱液氮冷却装置，若无此设备，上述3种目标化合物无法分析。TO-15目标化合物中丙酮、丙烯醛、四氢呋喃、2-丁酮、2-甲氧基-甲

3、基丙烷测定时，大气预浓缩仪若采用膜方式除水（Nutech大气预浓缩仪），上述5个极性组分会部分损失，影响方法检出限。可采用提高方法检出限或使用其他分析方法分析的方式解决。2方法原理用内壁惰性化处理的数码罐采集空气样品，然后进行样品预浓缩和除去水及惰性气体，进入气相色谱分离后，用质谱检测器进行检测。通过质谱图和保留时间进行定性，用内标法定量。1试剂和材料3.1氦气（载气）：≥99.999%，3.2氮气（吹扫气）：≥99.999%。3.3高纯空气：≥99.999%。3.4美国TO-15混合标准气体（有证标准物质）。64种组分，各组分浓度为1ppmv。3.5臭

4、氧前驱物（PAMS）VOCs混合标准气体（有证标准物质）。57种组分，各组分浓度为1ppmv。3.6内标与替代物混合气标准体（有证标准物质）。各组分浓度为1ppmv。内标为：1,4-二氟苯、氯苯-d5。替代物为4-溴氟苯、溴氯苯。3.7去离子水3.8液态氮3.9质谱校准溶液：一溴氟苯（BFB）。2仪器和设备4.1气相色谱质谱联用仪Agilent6890-5973i气相色谱质谱联用仪，具有柱箱液氮冷却装置。4.2色谱柱毛细管柱：DB-5MS，60m×0.25mm×1.0μm。4.3冷阱预浓缩装置4.3.1预冷浓缩仪（Entech7100），浓缩气体样品中的

5、挥发性有机物并注入气相色谱/质谱联用系统。4.3.2自动进样器（Entech7016），可进行16个数码罐样品自动进样。4.4标准气体稀释仪（Entech4600），用于将高浓度的混合标准气体稀释到ppv级浓度校准标准气体。也可用于样品稀释。4.5数码罐清洗仪（Entech3100），可同时清洗4个数码罐，能达到50毫托的真空度。也可用于样品加压。4.6苏码罐：内壁惰性化处理，6L。3样品5.1样品采集数码罐清洗，每清洗20只应至少取一只气罐注入高纯氮气分析，确定清洗过程是否清洁，化合物浓度不能高方法检出限。对于实验室内常用溶剂二氯甲烷允许浓度为1ppb

6、v。每个被测出浓度过高的样品的气罐在清洗后下一次使用前都应进行本底污染的分析。预先清洁好的数码罐并抽好真空（至250Pa以下），保证罐中有一定湿度，使用流量阀控制采样（也可采用瞬时采样）。采样结束关好罐阀，记录采样有关数据，带回实验室进行分析。如果数码罐压力小于12psig（83kPa）时，必须用高纯空气加压至15psig，并计算稀释因子。5.2样品保存样品在常温下保存，必须在采样后20天内完成分析工作。1分析步骤6.1仪器调谐在质谱使用之前，要先取4-溴氟苯（BFB）1μl（50ng）进样，得到的质谱图与表1中的标准对照，以检查质谱状态是否正常，符合标

7、准后方可分析样品。表14-溴氟苯关键离子丰度标准质量离子丰度标准质量离子丰度标准50质量95的15%～40%174质量95的50%-120%75质量95的30%～60%175质量174的5%～9%95基峰，100%相对丰度176质量174的95%～101%96质量95的5%～9%177质量176的5%～9%173小于质量174的2%－－大多数情况下能达到该标准，否则就需使用手工调谐对某些参数进行调整。6.2初始校准（标准曲线）6.2.1标准气体配制使用市售钢瓶标准气体（有证标准物质），钢瓶标准气体和静态配置的气体浓度为1ppmv，使用动态稀释仪（4.4）

8、稀释钢瓶标准气体，分别将TO-15和PAMS钢瓶气稀释至10ppbv，作为工作标