北京大学中级无机化学答案

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1、无机化学习题参考答案(II)第一章1.4．解：（1）H2O2（2）S2O32-（3）N2O(N-N-O方式)（4）Hg2Cl2（5）H2C=C=CH2（6）UOF4C5v（7）BF4-（8）SClF5（9）反-Pt(NH3)2Cl2（10）PtCl3(C2H4)-1．B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis酸性强，为什么？一般来说，CH3为推电子基团，Cl为吸电子基团，因此的Lewis酸性强。（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空气中易燃）不2．3．2．1、BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种

2、结构式，并说明形成两种结构的原因。(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版,其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191;或者该书的英文原版第5章的相关内容)2、3.无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂,而吸水后则失效,原因何在?配位饱和（6配位），失去Lewis酸性4.吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成Al2O3后，用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。第二章2.1解：Ni2+d8

3、组态Pt2+d8组态28第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）transcis四面体构型平面四方形构型（两种构型）只有一种结构（P代表PPh3）2.2解（1）MA2B4（2）MA3B3transcisfac(面式)mer(经式)D4hC2vC3vC2vm=0m¹0m¹0m¹0mfac>mmer2.3Co(en)2Cl2+D2hC2光活异构体C2Co(en)2(NH3)Cl2+28transcisCo(en)(NH3)2Cl2+trans(1)trans(2)cis2.4Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dien基本上为平面分子,无手性2

4、.5(1)分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3（3）[Co(H2O)4Cl2]+顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman光谱不同。2.68个CN-－28基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型

5、，不可能是12面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。2.7根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中S比N软，因此分子结构为：(H3N)5Co－NCS－Co(CN)52.8同上题，桥连配体NC中C比N软，因此，分子结构为：Co(NH3)5－NC－Co(CN)52.9AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，d10的Ag(I)为sp杂化，直线型d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方。COLICSDCollectionCode20205

6、5DATERecordedDec19,1988;updatedAug1,1989NAMESilver(I,III)oxide-tetragonalFORMAgO=AgOTITLStructureandmagneticpropertiesoftetragonalSilver(I,III)oxideAgOREFJournalofSolidStateChemistryJSSCB65(1986)225-230REFJournalofSolidStateChemistryJSSCB68(1987)380AUTYvonK,BezingeA,TissotP,FischerPCELLa=6.

7、883(3)b=6.883(3)c=9.122(4)?90.0?90.0?90.0V=432.2Z=16SGRI41/aZ(88)-tetragonalCLAS4/m(Hermann-Mauguin)-C4h(Schoenflies)PRStI32ANXABX2PARMAtom__NoOxStatWyck-----X----------Y----------Z------SOF-Ag13.0008c0.0.0.Ag21.0008d0.0.1/2O1-2.00016f0