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1、含氰废水的去除技术1.概述在厌氧过程中,如在UASB系统中,如经过驯化,可以承受125mg/L的氰离子浓度而对系统不致产生不利的影响[1]。在有些有机化学反应中,也会偶而出现氰的生成,如当某些芳香族环被亚硝酸或氯断裂时,也会产生氯化氰或氰离子。例如一引起芳香氨基酸如苯丙氨酸,酪氨酸,色氨酸及组氨酸等与次氯酸作用会产生CNCl[2]。处理一些有机废水时,有时也会产生一些含氰废水,如乙内酰脲及脲基乙酸如用高锰酸钾或次氯酸钠氧化,有可能分别产生0.020及0.25mg/L的氰离子[3]。1-萘酚及4-苯基咪唑与氯胺作用会产生氯化氰[4]。在苯酚与亚硝酸作用的同量,会有氰离子产生的可
2、能。其平均浓度约在0.01mg/L左右[5]。特别是在多元酚时,当室温下,并在弱酸性的条件,1,2,4-三羟基苯及1,3,5-三羟基苯可以高收率的氰离子[6]。2．回收法对于高浓度的含氰废水可以考虑回收的方法进行处理。例如含14%的氰废水,可以用酸将其pH调整至5,用蒸馏的方法进行回收,氰化氢可以用碳酸钠溶液进行中和吸收,回收率可达98%。如用25%的甲醇氢氧化钾溶液吸收,可以得到同样的处理效果[7]。22含氰废水可以在酸化的情况下进行空气吹脱,并用1.5%的氢氧化钠溶液吸收,这个方法对高浓度的含氰废水是有效的,可以回收氰化钠,并回用于有关生产过程中[8]。含氰废水可以先用空
3、气进行吹脱,再用一个碳酸钾溶液及氢氧化铁作用,使其产生亚铁氰化钾,而处理后的水可以回用。3.沉淀及气浮法废水中的氰(游离或复合的)化物可在亚硫酸钠的存在下，用硫酸亚铁在酸性条件下，使生成普鲁士蓝和无氰的其它产物而被去除。如在500毫升的模拟废水上复有2厘米厚的水不溶性油，水中含有10毫克/升的氰离子(以氰化钠的形态加入)及40毫克/升的铁氰离子(以亚铁氰化钾的形态加入)，处理时加入200毫克/升的亚硫酸离子(以亚硫酸钠形态加入)，搅拌5～10分钟，再加入硫酸亚铁，使亚铁离子浓度达到200～300毫克/升，pH下降至4～5，溶液亦因形成普鲁士蓝而变成蓝色。处理液在20℃放置10
4、～15分钟，用饱和的碳酸钠处理，使pH升至8.5～9.0，包有胶体状普鲁士蓝的氢氧化亚铁即行沉淀，放置分离后，上清液中用美国EPA制定的回流法已测不出氰化物的存在[9]。废水中的亚铁氰离子[Fe(CN)6]4－，可加入超过化学计算量的二价锰盐使其形成水不溶性的 Mn2Fe(CN)6而被去除，处理过程中以 pH为8左右为宜，在酸性过程中，有逸出剧毒氰化氢的可能，而在碱性条件下，Mn2+易被氧化成不溶性二氧化锰的可能，而影响处理效果。低浓度的含氰废水(如5.6mg/L),可以在150rpm的转速下,二分钟内先加入100mg/L的氯化亚铁,用氢氧化钠将pH调整至8.4后,再快22速
5、搅拌2分钟,并与150mg/L的三氯化铁溶液混合,经搅拌和过滤后,上清液中氰的浓度可以降至0.7mg/L[10]。废水中的CN-,Fe(CN)64-andFe(CN)63-可以用气浮法处理之。处理铁氰化物,可以在pH4～10的条件下加入三辛基甲氯化铵作为浮选剂去除之[11]。废水中的铁氰化物或亚铁氰化物可以用亚硫酸钠,硫代硫酸钠或连二硫酸钠,焦亚硫酸钠,盐酸羟胺及硫酸肼进行沉淀处理[12]。沉淀法处理铜氰化物时中如先进行氧化预处理,可以提高其处理能力。如一铜氰化物,可以用亚铁盐进行处理,但当氰离子浓度较高时,出水中的铜离子可以高至8mg/L。如先用过氧化氢处理,打断铜氰络合状
6、态可以改善其处理效果[13]。焦化厂生化出水中残余的氰离子可以用亚铁盐进行沉淀法去除。可以将氰离子浓度从1.8～3.2mg/L降至0.5～0.9mg/L[14]。金矿加工中产生的含氰废水,可以用水溶性的阴离子聚电解质进行沉淀处理,如可用聚(乙烯氧基苄基)吡啶氯化物及聚(乙烯氧基苄基三甲氯化铵,再加入三氯化铁或硫酸铝可以提高其沉降性能,从而提高氰的去除能力。所用的聚电解质可以回收循环使用[15]。CN-废水中的氰可以用所示化合物来进行处理,式中R1,R2=H,C1-18烷基或C2-8烷氧基,苄基或苯基;R3=H,卤素,NO2,或C1-4的烷基或烷氧基;R4=C1-18烷基或烯基
7、,或杂环衍生物。如100毫升的含0.1%CN-的废水与0.1升1.6%结晶紫氯化物混合,经过滤,滤液中已无氰离子的存在[16]。22用Fe(OH)3及十二烷基硫酸钠在pH～5时,作为气浮助剂,可以形成Fe4[[Fe(CN)6]3而将氰及络合氰去除[17][18]。废水中含铁氰化物,可以用锰盐沉淀的方法来去除。如电镀废水中含有氰,六价铬及铁等,可以将pH调整至8.6,以沉淀出Cr(OH)3,然后再加入二氯化锰溶液,7小时后,氰的浓度可以降至0.83mg/L[19]。络合型的铁氰化物,可以用按理论量过量3.
