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时间:2018-07-24
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1、《大学化学I》期末复习提纲第一章化学热力学基础与化学平衡一、物质的聚集状态1、理想状态气体方程pV=nRT(公式1)单位:P—Pa;V—m3;n—mol;T—K;R—摩尔气体常数,R=8.314J·mol-1·K-1适用条件:理想气体、高温低压下的实际气体2、混合理想气体的分压定律和分体积定律道尔顿分压定律:在温度与体积恒定时,混合气体的总压力等于各组分气体分压力之和。表述二:混合气体中每一种气体组分的分压力等于总压力乘以摩尔分数。阿马格分体积定律:在温度和压力恒定时,混合气体的体积等于组成该混合气体的各组分分体积之和。3、实际气体—范德华方
2、程(不做要求)4、气体的液化及液体的特点当液体的蒸发速率等于蒸气的凝结速率时,该液体和它的蒸气处于平衡状态,此时蒸气所具有的压力称为该温度下的饱和蒸气压,简称蒸气压。气体液化的条件:降温或同时增加压强。液体的蒸发-饱和蒸气压(p*)二、热力学第一定律1、热力学基本概念(1)系统和环境:系统:隔离系统:与环境无物质和能量交换。封闭系统:与环境有能量交换,无物质交换。(重点研究)敞开系统:与环境有物质和能量交换。环境:(2)状态与状态函数状态:系统一系列性质的综合表现。状态函数(性质):是描述状态的宏观物理量。状态函数的特点:单值函数;•状态函数
3、的变化值只取决于状态变化的始态和终态,与系统在这两个状态间变化的细节无关;•状态函数在数学上具有全微分的性质。•系统中各个状态函数间相互制约,有一定的依赖关系,如理想气体的状态方程。状态函数的类型•广度性质(容量性质):数值大小与系统中物质的量成正比,具有加和性,如:m,n,V•强度性质:数值大小与系统中物质的量无关,不具有加和性,如:T,P,ρ,Er•平衡态:热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡(3)过程和途径:几种重要的过程•等温过程:T始=T终=T环•等压过程:P始=P终=P环•等容过程:V始=V终•等温等压过程:a,b二者都具备。•绝热过
4、程:体系与环境之间没有热量传递,只有功的传递。•循环过程:体系由一始态出发,经一系列变化过程又回到原来的状态。按不同变化分类•状态变化:组成,聚集态不变•相变化:组成不变,聚集态发生变化•化学变化:组成变,发生化学反应(学习重点)2、热力学第一定律(1)热力学能(内能)系统内部能量热力学能是体系的一种性质,是状态函数;•广度性质,具有加和性;•一定量的理想气体,内能仅是温度的函数;•热力学能的绝对值无法测知,其变化值ΔU=U2-U1可用热和功来度量;•单位:J(2)热和功:正负值规定:系统吸热为正值,Q>0系统放热为负值,Q<0热Q:系统与环
5、境因温度不同而传递的能量。热不是状态函数,与变化途径有关,δQØ•化学反应热---等温条件下系统发生化学变化时吸收或放出的热。d•相变热---等温等压条件下发生相变时吸收或放出的热。•显热---伴随系统本身温度变化吸收或放出的热。功W:系统与环境间除热之外的其它能量传递形式。Ø正负值规定:系统从环境得到功为正值,W>0;系统对环境做功为负值,W<0。分为体积功和非体积功Ø功不是状态函数。dδW、dδW′•系统在抵抗外压的条件下体积发生变化而引起的功称为体积功(W)。•体积功以外的各种形式的功都称为非体积功(W′)体积功的计算δW=-p外dv(
6、公式2)等容过程系统体积恒定不变,过程的每一步都有dV=0,所以体积功W=0;自由膨胀因为p外=0,所以体积功W=0;等外压过程p外始终保持不变,所以W=-p外Δv(3)可逆过程系统沿原途径回到原状态时,系统和环境都恢复原状(系统和环境都没有功、热和物质的损失)——假想的理想化的过程。可逆过程特点•一个相等——等温可逆膨胀过程中,体系对外做功最大;等温可逆压缩过程中,环境对体系做功最小。膨胀功与压缩功数值上相等。•二个复原——经过可逆过程后,体系与环境都恢复了原状。•三个无限——体系与环境的压力始终是相差一个无限小量dP,过程变化无限缓慢,每
7、一瞬间体系与环境无限接近平衡。可逆过程体积功W==nRTln=nRTln(公式3)(4)热力学第一定律数学表达式ΔU=U2-U1=Q+W(公式4)孤立系统:内能守恒W=0,Q=0,ΔU=0循环过程:ΔU=0,Q=-W.始终态相同的两个过程:Q1+W1=Q2+W2第一类永动机:不可能制成。3、等容热、等压热与焓恒容热:QV(dV=0,W′=0)QV=ΔU恒压热与焓:QP(dP=0,W′=0)焓H=U+PV,H是状态函数,容量性质在恒压、不做非体积功时QP=ΔH封闭系统,H只取决于温度ΔH>0吸热过程,ΔH>0放热过程4、热容定义:C=δQ/dT
8、;单位:J·K-1热容定义的条件:不做非体积功、不发生化学变化和相变化的纯物质。定压热容:CP=δQP/dT定容热容:Cv=δQV/dT当系统的温度在恒压下由T1升
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