伍德沃德(woodward)规则和斯科特(scott)规则

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1、伍德沃德（Woodward）规则和斯科特（Scott）规则    当采用其它物理或化学方法推测未知化合物有几种可能结构后，可用经验规则计算它们最大吸收波长，然后再与实测值进行比较，以确认物质的结构。伍德沃德规则它是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物π—π*跃迁最大吸收波长的经验规则，计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中π电子体系(即共轭体系)上的各种取代基以及其他结构因素按上所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长。计算二烯烃或多烯烃的最大吸收位置λ/nm母体是异环的二烯烃或无环多烯烃类型基数217母体是同环的二烯烃或这种类型的多烯

2、烃基数253（注意：当两种情形的二烯烃体系同时存在时，选择波长较长的为其母体系统，即选用基数为253nm）增加一个共轭双键30环外双键5每个烷基取代基5每个极性基 ―O―乙酰基0―O―R6―S―R30―Cl，―Br5―NR260溶剂校正值 0计算不饱和羰基化合物的最大吸收位置λ/nmλ/nmα，β－不饱和羰基化合物母体（无环、六节环或较大的环酮）215－ORβ30α，β键在五节环内-13 γ17醛-6 δ（或更高）31当X为HO或RO时-22－SRβ85每增加一个共轭双键30－Clα15同环二烯化合物39 β12环外双键5－Brα25每个取代烷基α10 β30 β12－NR2β

3、95 γ（或更高）18溶剂校正  每个极性基   乙醇，甲醇 0－OHα35 氯仿 1 β30 二氧六环 5 γ（或更高）50 乙醚 7－OAcα、β、γ、δ或更高6 己烷，环己烷 11－ORα35 水 -8定性分析几种化合物的计算汇例基值217nm烷基取代(5×5)25nm共轭系统的延长(1×30)30nm环外双键(2×5)10anm 282nm基值217nm同环二烯36nm烷基取代(5×5)25nmOR取代基(酰基)0共轭系统的延长(2×30)60nm环外双键(3×5)15nm 353nma这个双键是两个环的环外双键。b仅仅考虑共轭系统中碳上联接的烷基取代。c仅仅考虑共轭系

4、统中的环外双键  计算汇例计算，并指出在不饱和酮分子中的那个位置有取代基？没有取代基的：α，γ有取代基的：β和δ基值215nm取代基β(1×12)12nmδ(1×18)18nm环外双键(1×5)5nm共轭系统的延长(1×30)30anm 280nma要记住基础的体系是2.斯科特规则    试计算芳香族羰基化合物衍生物的最大吸收波长的经验规则。计算方法与伍德沃德规则相同。表13.11和表13.12列出了计算数据。表13.11 PhCOR衍生物E2带的计算PhCOR发色团母体λ/nmR＝烷基或环残基（R）246＝氢（H）250＝羟基或烷氧基（OH或OR）230表13.12 苯环上邻

5、、间、对位被取代基取代的λ增值（△λ/nm）取代基邻位间位对位(R烷基)3310OH,OR7725O112078Cl0010Br2215NH2131358NHAc202045NR2202085【例2.13】【例2.14】母体246nm间位－OH7nm对位—OH25nm 计算值278nm 实测值  279nm母体 246nm邻位环残基 3nm间位－Br 2nm 计算值251nm 实测值248nm