己二酸技术分析报告

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1、中国科学院国家科学图书馆----己二酸技术分析报告己二酸技术分析报告中国科学院国家科学图书馆区域信息服务中心2012年3月30中国科学院国家科学图书馆----己二酸技术分析报告目录第一章己二酸概述2第二章己二酸市场分析3第一节己二酸国际厂商产能分析3第二节己二酸国内厂商产能分析4第三节己二酸价格趋势7第四节己二酸的应用市场8第三章己二酸技术发展趋势12第一节专利技术发展趋势12第二节专利技术区域分布13第三节专利技术竞争对手分析14第四节生物基制备己二酸技术17第四章己二酸技术总结与建议27参考文献:28表

2、目录表1.2011年国外主要厂商及其产能4表2.2001-2008年我国己二酸产量、消费量与进出口情况,5表3.我国己二酸行业进入者与前期进入者6表4.我国己二酸产能与厂商发展历史与预测7表5.2000-2011年我国市场己二酸价格8表6.核心企业及其专利分布17表7.生物发酵方法工业化制备己二酸的研究报道18表8.生物发酵方法制备抗生素,生成中间产物己二酸的报道19表9.生物基己二酸制备的主要专利技术21表10.生物合成方法的路线分析24图目录图1.2000-2011年己二酸差价8图2.2003-2011

3、年己二酸市场报价9图3.2005年到2009年我国尼龙产量和需求量11图4.尼龙66和尼龙62006年至2010年价格曲线11图5.中国与美国聚氨酯消费结构图对比12图6.聚氨酯行业中MDI和TDI价格走势图13图7.己二酸国内外专利申请时间演化图14图8.己二酸专利技术市场国家(地区)分布15图9.己二酸专利技术来源国家(地区)分布15图10.己二酸各国专利国际化对比15图11.专利权人年代分布图16图12.专利权人IPC分类分布图17图13.Michigan己二酸合成路线图25图14.德国Marburg

4、己二酸合成路线图.26图15.杜邦公司己二酸合成路线26图16.HYDROCARBONRESINC公司己二酸合成路线27图17.VERDEZYNE公司路线2730中国科学院国家科学图书馆----己二酸技术分析报告第一章己二酸概述1、基本介绍熊昭霞汪家铭.己二酸的生产现状与发展前景[J].川化,2010(3):1-7.白色晶体,熔点153.0~153.1℃。是工业上具有重要意义的二元羧酸,在所有二元羧酸中产量居第二位。主要用于制己二腈进而生产己二胺,并与己二胺一起生产尼龙66(见聚酰胺)。此外,也用于生产不饱

5、和聚酯、己二醇和己二酸酯类等。  2、基本信息Reaxyshttps://www.reaxys.com/中文名称:己二酸;肥酸;1,4-丁烷二羧酸英文名称:adipicacid;hexanedioicacid;HexanedioicacidCASNo.:124-04-9  分子式:C6H10O4  分子量:146.14结构式:HOOC-(CH2)4-COOH3、主要用途用作合成高聚物(尼龙)的原料,也用于制增塑剂及润滑剂。己二酸的用途可按尼龙和非尼龙产品分类。目前世界上己二酸用于制造尼龙66的量约占总产量的

6、73%,在非尼龙产品上的用量约占27%。己二酸用在尼龙产品方面主要是通过和己二胺的缩合反应生产尼龙66盐,尼龙66盐再进一步缩聚生产尼龙66纤维和尼龙66树脂。尼龙学名聚酰胺,是分子主链上含有重复酰胺基团—[NHCO]—的热塑性树脂总称,英文名称Polyamide(简称PA)。尼龙6和尼龙66两种产品的产量占绝对优势,约占尼龙总量的80%以上。其中,尼龙66是由己二酸和己二胺合成的,在1935年,美国科学家卡罗瑟斯(Carothers)利用己二酸和己二胺在杜邦公司合成了尼龙66。尼龙6由己内酰胺合成,与己二

7、酸没有直接关系。合成路线见下图:4、技术发展历程李雅丽.美国Verdezyne公司验证生物基己二酸生产工艺[J].化学反应工程与工艺,2010(3):252-252.30中国科学院国家科学图书馆----己二酸技术分析报告历史上,己二酸是从油脂氧化法制造。目前国内外己二酸生产工艺的传统主流路线是,以苯为起始原料,先由苯催化加氢制成环己烷,然后氧化制取KA油(环己醇和环己酮的混合物),或部分加氢生成环己烯,再水合生成环己醇,利用硝酸氧化得己二酸,即二步氧化法,工业上由KA油生产己二酸大多采用硝酸氧化法。反应式:

8、环己醇/环己酮(KA油)+硝酸+空气→己二酸+一氧化二氮。早期的技术改进主要在于该路线的具体环节的工艺改进,比如在氧化上改用空气氧化、过氧化氢氧化等,以及对催化剂的优化等。在原料上也出现过采用丁二烯的方法。近两年来,采用生物基原料合成的方法成为热点,特别是美国Rennovia公司和Verdezyne公司报道了以生物基(葡萄糖)原料,分别采用化学催化和生物发酵方法进行己二酸的合成,该方向成为己二酸合成领域全球关注的

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