第7章配位反应及滴定法课后习题

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1、第7章配位反应与配位滴定法1.指出下列配合物的中心离子、配位体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。Na2[HgI4][CrCl2(H2O)4]Cl[Co(NH3)(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2]Fe(CO)5答：中心离子配位体配位数配离子电荷数配合物名称Na2[HgI4]Hg2+I-42四碘合汞(II)酸钠Fe[Fe(CN)6]2Fe3+CN63六氰合铁(III)酸亚铁[CrCl2(H2O)4]ClCr3+H2O41氯化四水二氯合铬(III)K[Co(N

2、O2)4(NH3)2]Co+NO241四硝基二氨合钴(I)酸钠[Co(NH3)(en)2](NO3)2Co3+en22四硝基一氨二胺合钴(II)Fe(CO)5FeCo55五羧基合铁2.写出下列配合物的化学式、中心离子的电荷、配位数、空间构型和杂化轨道。二氰合银(I)酸钾硫酸四氨合铜(II)二氯化四氨合镍(II)六氰合铁(III)酸钾六氰合铁(III)酸钙六硝基合钴(III)酸钾答：化学式中心电子电荷空间构型杂化轨道二氰合银(I)酸钾K[Ag(CN)2]+1直线型sp硫酸氨合铜(II)Cu（NH2）4SO4

3、+2平面正方形dsp2二氯化四氨合镍(II)Ni（NH3）4Cl2+2dsp六铝合铁(III)酸钾K3[Fe(CN)6]+3八面体d2sp3六铝合铁(III)酸钙Ca[Fe(CN)6]2+3八面体d2sp3六硝基合钴(III)酸钾K3[Co(NO2)6]+3dsp3.根据价键理论，指出下列配合物是属于外轨配合物还是内轨配合物、杂化轨道成键的类型和相应的空间几何构型。(1)Co(NH3)63+(未成对电子数n=0)(2)Cr(NH3)63+(未成对电子数n=3)(3)FeF63-(磁矩5.0mB)(4)Ni

4、(CN)42-(磁矩0mB)答：1内轨型d2sp3八面体2内轨型d2sp3八面体3外轨型sp3d2八面体4内轨型sp3四面体4.解释下列现象：(1)AgCl溶于氨水形成[Ag(NH3)2]+后，若用HNO3酸化溶液，则又析出沉淀；(2)将KSCN加入NH4Fe(SO4)2·12H2O溶液中出现红色，但加入K3[Fe(CN)6]溶液并不出现红色。答：（1）在AgCl沉淀上加氨水时，Ag+与氨形成稳定的[Ag(NH3)2]+,AgCl沉淀溶解，此时溶液中仍有Ag+存在，加入HNO3时，[Ag(NH3)2]++

5、H+DAg++NH4+，Ag++Cl-DAgCl随着AgCl沉淀的生成平衡向右移动产生氯化银沉淀。（2）Fe(SCN)2的lgK稳Fe(SCN)2=3.36，Fe(CN)6的lgK稳Fe（CN）6=42加入NH4Fe(SO4)2×12H2O时，可以提供比较大浓度的Fe3+，即使K稳Fe(SCN)2不大，由于Fe3+浓度大，也会出现的红色配合物；而Fe(CN)6的K稳很大，远远大于K稳Fe(SCN)2，所以提供的Fe3+浓度不足以产生Fe(SCN)2，不会形成红色Fe(SCN)2配合物。5.EDTA作为配位

6、滴定剂有哪些特点？答：（1）范围广泛。EDTA几乎能与所有的金属离子（碱性金属除外）发生配位反应，生成稳定的鳌合物。（2）稳定性高。EDTA与金属离子所形成的配合物一般具有元环结构，所以稳定性高。（3）配位比简单。EDTA与金属离子大多数形成1：1配合物。（4）水溶性好。EDTA与金属离子形成的配合物大多数带电荷，因此能溶于水，配合物反应速度大多数很快，从而使配位滴定在水中进行。（5）EDTA与无色金属配位时，一般生成无色配位体，与有色金属则生成颜色更深的配合物。6.已知Zn(NH3)42+的lgbn为2

7、.37、4.81、7.31、9.46。试求：(1)Zn(NH3)2+的K1值；(2)Zn(NH3)32+的K3和b3值；(3)Zn(NH3)42+的K不稳。解：（1）lgβ1=lgK1，∴K1=10lgβ1=2.34×10-2（2）lgK3=lgβ3-lgβ2=lgK1K2K3-lgK1K2=7.31-4.81=2.5，∴K3=3.16×102lgβ3=7.31，∴β3=2×107（3）K不稳=[Zn2+][NH3]4／[Zn(NH3)42+]=1／K4=1／10(lgβ4-lgβ3)=7.08×10-3

8、7.配合物的稳定常数和条件稳定常数有何不同，为什么引入条件稳定常数？答：M+Y=MY稳定常数KMY=[MY]／[M][Y]，条件稳定常数K’MN=[MY’]∕[M’][Y’]配合物的稳定常数指无副反应的情况下的绝对稳定常数。条件常数K¢MY是用副反应系数校正后的稳定常数，它反映了副反应存在下M与Y形成配合物的实际反应程度，即表示了MY配合物的实际稳定性。在配位滴定中由于副反应的存在，配合物的实际稳定性下降，配合物的稳定常数不能