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时间:2018-07-23
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1、习题精选A重点习题*1.用Si热法还原MgO,即Si(s)+2MgO(s)=2Mg(s)+SiO2(s)的标准吉布斯自由能与温度的关系为:(523000-211.71T)J·mol-1,试计算:(1)在标准状态下还原温度;(2)若欲使还原温度降到1473K,需创造什么条件?(答案:(1)2470K;(2))B一般习题1.在298~932K(Al的熔点)温度范围内,计算Al2O3的标准生成吉布斯自由能与温度的关系。已知2.利用气相与凝聚相平衡法求1273K时FeO的标准生成吉布斯自由能。已知:反应在1273K时的标准平衡常数(答案:)4.
2、已知在460~1200K温度范围内,下列两反应的与T的关系式如下3Fe(s)+C(s)=Fe3C(s)=(26670-24.33T)J·mol-1C(s)+CO2=2CO=(162600-167.62T)J·mol-1问:将铁放在含有CO220%、CO75%、其余为氮气的混合气体中,在总压为202.65kPa、温度为900℃的条件下,有无Fe3C生成?若要使Fe3C生成,总压需多少?(答案:不能生成Fe3C;p总>973.73kPa)5.计算反应ZrO2(s)=Zr(s)+O2在1727℃时的标准平衡常数及平衡氧分压。指出1727℃时纯
3、ZrO2坩埚在1.3×10-3Pa真空下能否分解,设真空体系中含有21%的O2。已知ZrO2(s)=Zr(s)+O2(g),J·mol-1(答案:,ZrO2不会分解)6.在600℃下用碳还原FeO制取铁,求反应体系中允许的最大压力。已知FeO(s)=Fe(s)+O2(g)J·mol-1C(s)+O2(g)=CO2(g)J·mol-12C(s)+O2(g)=2CO(g)(-223400-175.30T)J×mol–1(答案:最大压力为20265Pa)2冶金熔体铁溶液●两个基本定律(☉拉乌尔、☉亨利)●活度及其三个标准态[☉三个活度的定义、
4、☉三个活度(3个)及活度系数的关系(☉11个)●瓦格纳方程●规则溶液(☉混合自由能与超额自由能、☉定义、☉性质(a.焓、熵、自由能、超额自由能;b.α函数)渣溶液●熔渣的基本性质:☉碱度(一般、过剩碱、光学碱度)、☉氧化还原性(氧化铁折合成亚铁-2、氧化亚铁的氧化还原反应)●熔渣理论模型(☉分子、☉离子理论)*2.Fe—Si溶液与纯固态SiO2平衡,平衡氧分压=8.26×10-9Pa。试求1600℃时[Si]在以下不同标准态时的活度。(1)纯固态硅(2)纯液态硅(3)亨利标准态(4)w[Si]=1%溶液标准态,已知Si(s)+O2(g)
5、=SiO2(s)DfGq=(-902070+173.64T)Jmol-1=1410℃,=50626Jmol-1,=0.00116,MFe=55.85kg×mol-1,MSi=28.09kg×mol-1解:根据以上条件,求不同标准态的活度如下:(1)纯固态Si为标准态对反应,对应的是纯固态Si为标准态,所以而所以1873K,。计算得(1)纯液态Si为标准态(1)-(2)得1873K,计算得(2)在1873K时,由得(4)由所以*3.高炉渣中(SiO2)与生铁中的[Si]可发生下述反应(SiO2)+[Si]=2SiO(g)问:1800K上述
6、反应达到平衡时,SiO的分压可达多少Pa?已知渣中(SiO2)活度为0.09。生铁中w[C]=4.1%,w[Si]=0.9%,=0.109,=0.18,Si(l)+SiO2(s)=2SiO(g)DrGq=(633000-299.8T)Jmol-1Si(l)=[Si]DsolGq=(-131500-17.24T)Jmol-1解:对反应,由已知条件又由等温方程式,,代入1800K,得又由所以*4.高炉冶炼含钒矿石时,渣中(VO)被碳还原的反应为(VO)+2C(s)=[V]+2CO设=100kPa,生铁中含有=0.45%,=4.0%,=0.8
7、%,渣中(VO)的摩尔分数为=0.001528。计算1500℃时,与此生铁平衡的渣中(VO)的活度及活度系数。已知:C(s)+O2=CODfGq=(-114390-85.77T)Jmol-1V(s)+O2=VO(s)DfGq=(-424700+80.0T)Jmol-1V(s)=[V]1%DsolGq=(-20700-45.6T)Jmol-1=-0.34,=0.042,=0.015(答案:=6.7×10-5,=0.044)*5.设Fe-Al液态合金为正规溶液,合金中铝的过剩偏摩尔混合吉布斯自由能在1600℃时可用下式表示:=-53974+
8、93094Jmol-1纯液态铁的蒸气压与温度的关系如下式表示:试求1600℃时铁的摩尔分数xFe=0.6的合金中铁的蒸气压。*6.已知炉渣的组成如下:组元CaOSiO2Al2O3MnOMgOFeOP2O54
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