2009高中化学竞赛初赛模拟试卷(1)

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1、2009高中化学竞赛初赛模拟试卷（1）H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr9

2、1.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac－LrRfDbSgBhHsMt第第题（5分）1．H2SO4＋(VO2)2SO4＋H2C2O4＝2CO2

3、↑＋2VOSO4＋2H2O（2分）2．(VO2)2SO4＋8NaOH＝2Na3VO4＋Na2SO4＋4H2O（1.5分）3．5VO2＋＋MnO4－＋H2O＝5VO2＋＋Mn2＋＋2H＋（1.5分）题（5分）某反应体系中有反应物和生成物共六种：H2C2O4、CO2、(VO2)2SO4、VOSO4、H2SO4、H2O。1．完成并配平该反应的化学方程式；2．(VO2)2SO4能与过量NaOH溶液反应，写出化学反应方程式；3．VOSO4可使酸性高锰酸钾溶液褪色，写出离子反应方程式。第第题（分）1．CH2＝CH－CH＝CH2ClCH2CH＝CHCH2ClClCH2CH2CH2CH2C

4、lNCCH2CH2CH2CH2CNHOOCCH2CH2CH2CH2COOHNCCH2CH2CH2CH2CNH2NCH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO（4分）2．（1）2CH2＝CHCN＋2H＋＋2e－→NC(CH2)4CN（1.5分）（2）增大溶液导电性（1分）（3）100%（1分）3．Cl2＋2e－→2Cl－（1分）RCH＝CHR’＋2Cl－＋2e－→RCHClCHClR’（1.5分）题（10分）己二腈是合成尼龙－66的重要中间体。1．写出以某常见石油化工产品合成己二腈，再进一步合成尼龙－66的反应流程；2．若以丙烯腈为原料合

5、成时，因多步工艺导致产率不太高，然而用Pb作阳极，以对甲基苯磺酸甲乙胺作电解液，电解丙烯睛可一步完成制备己二睛。（1）写出它的阴极反应式；（2）加入甲基苯磺酸的作用是什么；（3）计算该反应对于丙烯腈的原子（质量）利用率。3．有机合成不但可用电解法完成，同时有机合成也可形成原电池，既生产产品，又生产电能。例如，用烯烃生产卤代烃，约可得到0.5V的电势差。试以RCH＝CHR’＋Cl2→RCHClCHClR’为例，制成原电池时，写出其电极反应。第8页（共8页）第第题（9分）1．A：（2分）B：（3分）（Py为吡啶）2．由于水杨酸中酚基的酸性较羧基小，在低pH时酚基上的H＋不易解离

6、，故仅以羧氧与Cu（Ⅱ）结合形成蓝色配合物在pH较高时，羧基上H＋亦可解离，使水杨酸发挥双齿配体的作用而形成绿色配合物。（2分）3．pH＞6时，绿色配合物结构被破坏，形成的配合物，由于分子中含有水分子，亲水性增大，所以不能再溶于氯仿中。（2分）题（9分）铜盐和吡啶及水杨酸（邻羟基苯甲酸）能形成单核电中性平面正方形配合物，在pH4.0～4.5时形成蓝色配合物A；pH为5.0～5.5时形成绿色配合物；A的含铜量为12.8%，B的含铜量高于A。用氯仿萃取时，A使有机相显蓝色，B仍显绿色。请问：1．写出蓝色配合物A和绿色配合物B的化学结构式；2．解释形成两种不同结构配合物的原因3．

7、虽然在pH＞6时也有绿色沉淀生成，但它不能为氯仿所萃取，为什么？第第题（13分）1．因为前一个反应生成CsCl的晶格能比CsBr的大，而且另一个产物BrCl是极性分子，它的键能除了轨道重叠而形成的共价键外，还附加一定成分的离子键。（2分）2．BrF5和AsF5混合后发生如下反应：BrF5＋AsF5→[BrF4]＋[AsF6]－。因反应所得产物为离子型化合物，故导电能力明显增加。（2分）3．NH3107°、PH3102°两者键角不同的原因是NH3中N－H键的键长比PH3中P－H键的键长要短，所以在NH3中，成键电子对