波谱分析习题集答案

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1、第一章紫外光谱一、单项选择题1.比较下列类型电子跃迁的能量大小(A)As®s*>n®s*>p®p*>n®p*Bp®p*>n®p*>s®s*>n®s*Cs®s*>n®s*>>n®p*>p®p*Dp®p*>n®p*>>n®s*s®s*2、共轭体系对λmax的影响(A)A共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大，p®p

2、*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大，n®p*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小，n®p*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小，p®p*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5.苯环引入甲氧基后，使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动A向长波方向移动B引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)二、简答题1）发色团答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构2）助色团本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。3）红移答：向长波方向移动4）蓝

3、移答：向短波方向移动5）举例说明苯环取代基对λmax的影响答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。6）举例说明溶剂效应对λmax的影响答：溶剂的极性越大，n®p*跃迁的能量增加，λmax向短波方向移动；溶剂的极性越大，p®p*跃迁的能量降低，λmax向长波方向移动。三、计算下列化合物的λmax1）λmax=217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）=357nm2）λmax=217（基本值

4、）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）=342nm3）λmax=217（基本值）+5（环外双键1×5）+15烷基（3×5）=237nm4）λmax=215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+30烷基（1×12+1×18）=280nm5）λmax=215（基本值）+35羟基（1×35）+24烷基(2×12）=274nm6）λmax=217（基本值）+5（环外双键1×5）+25烷基（5×5）=247nm第二章红外光谱一、单项选择题1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ν）之间的关系为（C）A折合质量与波数成正比A折合质量与键的力常数成正比B键的力

5、常数与波数成正比C键的力常数与波数无关2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响（B）A基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动B基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动C基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强D基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响A基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动B基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动C基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强D基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为139

6、5cm-1和1370cm-1，造成的原因是A分子的对称性B振动耦合C费米共振D诱导效应5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2②和C(CH3)3③三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为：A①为1395cm-1和1370cm-1；②为1380cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1B①为1380cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1C①为1380cm-1；②为1385cm-1和1375cm-1；③为1395cm-1和1370cm-1D①为1385cm-1和1375cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1

7、380cm-16、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们νC=O的排列顺序是A酸酐<酯<醛<酮<酰胺B酸酐>酯>醛>酮>酰胺C酸酐>酯>酰胺>醛>酮D醛>酮>酯>酸酐>酰胺7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1～3590cm-1，缔合后移向3550cm-1～3200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，νOH峰A逐渐移向低波数区B逐渐移向高波数区C位置不变