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时间:2018-07-20
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1、物理化学实验丙酮碘化反应动力学C2022010-03-29T=286.15KP=85.02kPa一、实验目的1.根据实验原理由同学设计实验方案,包括仪器、药品、实验步骤等2.测定反应常数k、反应级数n、活化能Ea3.通过实验加深对复杂反应的理解二、实验原理丙酮碘化反应是一个复杂反应,其反应式为:实验测定表明,反应速率在酸性溶液中随氢离子浓度的增大而增大。反应式中包含产物,故本反应是自催化反应,其动力学方程式为:-dCA/dt=-dCI2/dt=kCAαCH+βCI2γ式中C为各物质浓度(mol/L),
2、k为反应速率常数或反应比速,指数为反应级数n。丙酮碘化反应的反应机理可分为两步:第一步为丙酮烯醇化反应,其速率常数较小,第二部是烯醇碘化反应,它是一个快速的且能进行到底的反应。用稳态近似法处理,可以推导证明,当k2CH+>>k3CI2时,反应机理与实验证明的反应级数相符。丙酮碘化反应对碘的反应级数是零级,级碘的浓度对反应速率没有影响,原来的速率方程可写成-dCI2/dt=kCAαCH+β为了测定α和r,在CA>>CI2、CH+>>CI2及反应进程不大的条件下进行实验,则反应过程中,CA和CH+可近似视
3、为常数,积分上式的:CI2=-kCAαCH+βt+A’CI2以对t作图应为直线。与直线的斜率可求得反应速率常数k及反应级数n。在某一指定的温度下,进行两次实验,固定氢离子的浓度不变,改变丙酮的浓度,使其为CA2=mCA1,根据-dCI2/dt=kCAαCH+β得:nB=(lg(ri/rj))/lgm若测得两次反应的反应速率,即求得反应级数p。用同样的方法,改变氢离子的浓度,固定丙酮的浓度不变,也可以得到对氢离子的反应级数r。若已经证明:p=r=1,q=0,反应速率方程可写为:-dCI2/dt=kCAC
4、H+在大量外加酸存在下及反应进程不大的条件下,反应过程的氢离子可视为不变,因此,反应表现为准一级反应或假一级反应:-dCI2/dt=k'CA式中k'=kCH+,k'为与氢离子浓度有关的准反应比速。设丙酮及碘的初始浓度为CA0、CI20.侧有:CA=CI20-(CI20-CI2)由数学推导最终可得:CI2=-CA0k't+CA0C'+CI20若在不同的时刻t,测得一系列CI2,将其对t作图,得一直线,斜率为-CA0k',即可求得k'的值。在不同的氢离子浓度下,k’值不同。分光光度法,在550nm跟踪I2
5、随时间变化率来确定反应速率。三、仪器及药品721分光光度计1套丙酮标准液(2.000mol*L-1)秒表1块HCl标准液(1.000mol*L-1)碘瓶(50ml)6个I2标准液(0.01mol*L-1)刻度移液管(20ml)5支四、实验步骤1.仪器准备:实验前先打开光度计预热。2.标准曲线法测定摩尔吸光系数。(每组配一种浓度,共5个浓度,在一台仪器上测出吸光度,数据共享)3.丙酮碘化过程中吸光度的测定:迅速混合,每隔1分钟记录光度计读数,记录至少15分钟。记住先加丙酮、碘,最后加盐酸!注意事项:比色
6、皿的拿法和清洗;测量碘溶液标准曲线由低到高;移液管的使用:不要吹掉最后一滴;标准曲线法测定摩尔吸光系数,(每组配一种浓度,共5个浓度,在一台仪器上测出吸光度,数据共享);锥形瓶上的体积是粗刻度,要以移液管所取的体积为准;溶液数目多,制备溶液时防止加错体积。4五、实验数据处理摩尔吸光系数的测定V(ml)/25mlC(I2)/mol*L-1A20.00080.25440.00160.46450.0020.57160.00240.66880.00320.839丙酮碘化过程中吸光度的测定碘瓶编号1234H2O
7、/ml25252030HCl溶液/ml5101010丙酮溶液/ml105105碘溶液/ml1010105C(HCl)/mol*L-10.10000.20000.20000.2000C(丙酮)/mol*L-10.40000.20000.40000.2000C(I2)/mol*L-10.00200.00200.00200.0010A(反应开始后测定一次/分)00.5650.5430.5130.26910.560.5320.5030.26720.5540.5280.490.25230.5480.5230.4
8、80.25640.5410.5180.4680.24950.5320.5110.4540.2460.5230.5030.440.23470.5130.4930.4250.22780.5040.4870.410.2290.4970.4780.3950.21100.490.4730.3810.202110.4830.4660.3650.194120.4750.4580.3490.187130.4670.450.3320.178140.4570.4430.31
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