石油及石油产品酸值测定方法的比较

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1、石油及石油产品酸值测定方法的比较田松柏，马秀艳（石油化工科学研究院，北京１０００８３）摘要介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法，比较了它们的特点、差别，并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采用与国际标准相应的ＧＢ／Ｔ１２５７４测定喷气燃料酸值，采用ＧＢ／Ｔ４９４５测定润滑油的酸值，采用ＧＢ／Ｔ７３０４测定原油、渣油和其它石油产品的酸值。在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前，暂时采用ＧＢ／Ｔ２５８测定汽油、柴油产品的酸度。关键词：石油石油产品酸值标准方法１前言石油和石油产品的标准试验方法在石油和石油产品的贸易、加

2、工、评定等各方面占有重要地位。在标准方法的制订和执行过程中，应该认真研究国际上通用的标准方法，以增强我国在石油和石油产品分析方面数据的可比性。目前，我国有些石油及石油产品的标准与国际不接轨，或者有了与国际接轨的标准，但未严格按照该标准进行操作，使国内企业与企业之间、国内企业与国外企业之间的分析数据不一致。这种现象将严重影响我国石油、石化企业相互间的交往以及与国外企业的交往。石油及石油产品中酸值的测定就是一个典型的例子。国内外测定酸值的标准方法较多，由于方法选择不当带来的问题也较多。本文结合实验数据，比较了各种酸值标准试验方法的特点、差别

3、，提出了根据不同的样品选择不同方法的原则。２国内外酸值的主要测定方法酸值是中和１ｇ油样中的酸性物质所需要的氢氧化钾的毫克数。它是石油及石油产品的一项重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其它有机酸（脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无机酸（二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其它弱碱、多元酸的酸式盐等。这些物质既有原油中固有的，也有在储存和使用条件下产生的，甚至包括添加剂及其变化产物。虽然产品的酸值和产品的腐蚀性

4、并不存在简单的定量关系，但因其测定比较容易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。世界各国，尤其是一些发达国家以及国际标准化组织（ＩＳＯ）提出了一系列石油及石油产品酸值的标准试验方法。本文以权威的美国材料与试验协会（ＡＳＴＭ）标准以及我国现行的酸值测定标准为例，对有关标准进行讨论。ＡＳＴＭ测定酸值的主要标准有ＡＳＴＭＤ６６４、ＡＳＴＭＤ９７４、ＡＳＴＭＤ３３３９、ＡＳＴＭＤ５７７０及ＡＳＴＭＤ３２４２，其主要内容见表１。按照终点判断的方法，可将它们分成电位滴定法和指示剂法两类。这些方法使用的滴定剂都是ＫＯＨ的异丙醇溶液，滴定

5、溶剂为甲苯、异丙醇和水的混合物。我国目前测定酸值的方法有ＧＢ／Ｔ２６４、ＧＢ／Ｔ２５８（酸度）、ＧＢ／Ｔ７３０４、ＧＢ／Ｔ４９４５、ＧＢ／Ｔ１２５７４等几种。其中ＧＢ／Ｔ１２５７４的内容与ＡＳＴＭＤ３２４２基本相同，而ＧＢ／Ｔ４９４５与ＡＳＴＭＤ９７４、ＧＢ／Ｔ７３０４与ＡＳＴＭＤ６６４的内容基本相同。ＧＢ／Ｔ２６４及ＧＢ／Ｔ２５８没有相对应的ＡＳＴＭ标准，采用的滴定剂为ＫＯＨ的乙醇溶液，滴定指示剂为碱性蓝６Ｂ，由蓝色变为浅红色或由黄色变为紫红色即为终点，ＧＢ／Ｔ２６４及ＧＢ／Ｔ２５８两个标准实际上是一样的，只是结果表示的方法不一样。Ｇ

6、Ｂ／Ｔ２６４的结果用酸值表示，而ＧＢ／Ｔ２５８的结果用酸度表示。酸度是指用ＫＯＨ滴定剂滴定１００ｍＬ样品时消耗的ＫＯＨ的毫克数，它和酸值之间可通过密度进行换算。３各种酸值测定方法在石油馏分中的应用国外煤油的酸值采用ＡＳＴＭＤ９７４测定，喷气燃料采用ＡＳＴＭＤ３２４２测定，润滑油一般采用ＡＳＴＭＤ９７４和ＡＳＴＭＤ６６４两种方法测定，而汽油、柴油、燃料油的产品标准对酸值没有要求。但在国外的文献中涉及到这几种石油产品的酸值时，一般采用ＡＳＴＭＤ６６４测定。煤油、喷气燃料的酸值用来确定原油本身带来的酸值或在炼制过程中酸处理带来的酸值变化，而润

7、滑油的酸值则用来监测氧化试验和使用过程中润滑油酸性的变化。按照产品标准要求，我国喷气燃料采用与ＡＳＴＭＤ３２４２相当的ＧＢ／Ｔ１２５７４标准测定；而润滑油的酸值则采用与ＡＳＴＭＤ９７４相当的ＧＢ／Ｔ４９４５标准、或采用与ＡＳＴＭＤ６６４基本相同的ＧＢ／Ｔ７３０４标准测定；汽油、柴油的酸度采用ＧＢ／Ｔ２５８测定，煤油产品标准对酸值没有要求。但调查发现，我国有些炼油厂没有严格按照以上规定进行，由此造成分析数据上的误差。由表１可以看出，除ＡＳＴＭＤ６６４采用电位突跃确定终点外，其它方法都是采用对萘酚苯指示剂确定终点。因此，为了减少试验工作量，

8、选定了常用的ＡＳＴＭＤ６６４（ＧＢ／Ｔ７３０４）和ＡＳＴＭＤ９７４（ＧＢ／Ｔ４９４５）两种方法对直馏汽油、煤油、柴油、蜡油以及减粘裂化石脑油、减粘裂化煤油进行了试验，其结果见表２。由于ＡＳＴＭＤ３３３９、Ａ