盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵

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1、盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵第35卷第2期2003年3月无机盐工业INoRGANICCHEMICALSINDUSTRY19盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵郭玉川(河北科技大学科技开发总公司,石家庄050018)擒耍:传统盐酸法生产饲料级磷酸氢钙工艺存在许多弊端.介绍了盐酸法制备饲料级磷酸氢钙剐产碳酸钙及氯

2、化饺新工艺.该工艺所用生产装置既可大量消化副产盐酸,又可在生产饲料级磷酸氢钙的同时联产碳酸钙和氯化饺产品,消除了氯化钙废液外排.关t词:磷酸氢钙l氯化钙l碳酸钙l氯化铵中圈分类号:TQ126.35文献标识号:A文章编号:1006--4990(2003)O2—0019一O3Productionoffeed—gradeDCP.CalciumcarbonateandammoniumchloridebyhydrochloricacidmethodGU0Yuchan(Sci.&如.DevelopingCo.Ltd.,HebeiU.ofS

3、ci.&丁.I1.,Shijiazhuang050018)Abstract:Thetraditionalprocessofproducingfeed—gradeDCPbyhydrochloricacidhasmanydisadvantages.Thenewtechnologyfortheproductionoffeed——gradeDCPandby——productscalciumcarbonateandammoniumchloridebyhydrochloricacidhasintroduced.Newprocesscann

4、otonlyconsumelargeamountby—productHCI,butalsoproducecalciumcarbonateandammoniumchloridewithfeed--gradeDCPatthesametime.Itcanavoidetodis-chargeoutCaChwasteliquor.Keywords:dicalciumphosphate(DCP)lcalciumchloride;calciumcarbonate;ammoniumchloride根据专利技术”盐酸法生产饲料级磷酸氢钙副产碳酸钙及氯化

5、铵新工艺建成的10kt/a生产装置,经生产运行检验证明,工艺路线比较先进,产品磷酸氢钙,碳酸钙,氯化铵合格,达到预期目标.1实验部分1.1工艺流程(见图1)盐酸TFA,TFB,TFC肥渣中和剂CaHPO4产品COzNHs十t磷矿圈一圈一回一回一网一圈一网一网一圈一圈一网一舻NH?CI圈一副产CaCOs圈1盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵示意圈1.2CaHPO

6、?2H2O工艺路线的选择与条件控制对副产品质量的影响1.2.1萃取磷矿粉打浆后与盐酸反应生成磷酸,然后将磷酸返回再与过量的磷矿浆反应,生成Ca(H.PO

7、).与H.PO

8、

9、溶液.”返酸”工艺改进后,盐酸较传统萃取工艺节省15左右.磷矿浆与盐酸反应时间为3O～40rain,温度为3O～4O℃.反应时间过长,进入磷酸液中杂质量多.反应温度过高酸性废气挥发量大,不利于操作环境和尾气吸收.萃取反应后生成H.PO

10、,Ca(H2PO

11、)2,CaCI2及其它杂质,如Na2SiF6(或K2SiF6),H2SiF6,HF,SiF.,FeCI.,AICI.,MgCI2等.反应式如下:CasF(PO4)3+10HCI--~3H3PO4+5CaClz十HF+CasF(PO’)3+7H3PO’~SCa(HzPO’)2+HF+4

12、HF+Si02一siF4++2H2O2NaCl+HzSi—-Na2siFs+2HCI或2Kcl+H2SiF6—-K2SiF6++2HCIFezO3+6HCI一2FeCI3+3H2OAlz03+6HCI一2AlCI3+3H2OMgO+2HCI—MgCh+H2OFeCls+6HF—FeF63一十3H+3HClAlCh+6HF—AIF63一十3H+3HCl1.2.2净化首先向萃取反应槽加入脱氟剂TFA,TFB,在盐酸与磷矿浆反应过程中有害物质氟以两种形式分离出去:一种是以HF,S-F

13、气体释20无机盐工业第35卷第2期放,这部分约占磷矿中氟

14、总量的30～35;一种是以氟硅酸盐形式进入滤饼残渣中.最后再向萃取反应槽加入TFC,使残留在磷酸溶液中的其它杂质生成难溶的磷酸盐.反应式如下:6HF+SiO2一H2SiF6+2H2O4HF+SiO2---~SiF4十+2