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1、超细碳酸钙市场调研报告2007.7.23一、碳酸钙基本知识重钙、轻钙、活性钙的定义重质碳酸钙(GCC):用机械方法直接粉碎天然的石灰石、白垩、贝壳等,再经干燥、筛分制得。轻质碳酸钙(沉淀碳酸钙,PCC):将石灰石等富含碳酸钙的原料煅烧成生石灰,加水消化成石灰乳,再与二氧化碳气体进行碳化反应制得。活性碳酸钙(胶质碳酸钙):将重质或轻质碳酸钙表面进行活化处理制得。一般采用脂肪酸、或特殊脂肪酸处理,使碳酸钙表面活性改善,亲油性提高。 碳酸钙的工业等级工业碳酸钙按平均粒径分5级:1.微粒碳酸钙:>5um2.微粉碳酸钙、1~5um3.微细碳酸钙、0.
2、1~1um4.超细碳酸钙:20~100nm5.超微细碳酸钙,<20nm通常把超细碳酸钙和超微细碳酸钙称为纳米级碳酸钙。 超细钙的生产方式1.从国内主要科研单位了解的情况是:目前,重钙达不到纳米级别。目前,所有的超细钙都是轻钙。2.我国超细钙的主要生产方式间歇鼓泡碳化法连续鼓泡碳化法连续喷雾碳化法超重力反应结晶法 二、超细碳酸钙主要应用范围橡胶工业:碳酸钙是橡胶工业中应用最早、用量最大的填料。主要作用:增加产品体积、节约昂贵的天然橡胶和降低成本。改进橡胶的加工性能。添加了超细钙的橡胶产品其硫化胶拉长率、抗撕裂性能、压缩变形和耐屈挠性能,明显好
3、于添加一般碳酸钙的产品。用于丁氰、丁苯、丁基等原料中,可使硫化强度提高33-41%,屈绕度提高1-7倍78超细钙具有良好的补强和增白作用,可制得透明和半透明的橡胶产品。应用要求:微米级碳酸钙在橡胶中可作为非功能型填料。超细活性碳酸钙(粒径范围在30~80nm),能在橡胶中均匀分散,具有较强的补强能力。粒径小于20nm时,补强性能可与白炭黑比美。可以和碳黑、白碳黑等功能性填料配合使用(这种超细活性钙日本称之为“白艳华”)。 塑料工业:塑料工业是我国超细钙行业最大的用户之一,也是应用技术较成熟的领域。主要作用:增加塑料产品体积,降低成本提高塑料
4、产品的稳定性、硬度和刚度。改进塑料的加工性能、提高其耐热性。改进塑料的散光性、抗擦伤性、平滑度和对缺口抗冲击强度的增韧效果。改善塑料在混炼过程中的粘流性等。应用要求:吸油值不能太高。塑料加工需要使用增塑剂,如果碳酸钙吸油值高,吸收增塑剂的量也大,这样塑料的加工性能就会变差。用于塑料填充的超细钙,要选用合适的表面处理剂和相应的活化方式,以提高产品的分散性,防止二次凝聚引起的局部缺陷。根据不同的塑料原材料,最终产品的性能用途等情况,对超细钙的要求也不同,添加比例也不一样,最高可达到40%。 油墨工业油墨用高性能超细钙是部分替代钛白粉,降低油墨成
5、本的好原料。主要作用:调整油墨的分散性、透明性、光泽、遮盖力,以及油墨的吸收性和干燥性。白度高,可部分替代价格昂贵的钛白粉。应用要求:印刷油墨市场要求使用高性能的超细钙用于油墨的超细钙必须经过活化处理,晶形为球形或立方形。 涂料工业其增白、增容作用,广泛应用于涂料行业。主要作用:增白,提高涂料油漆的光泽,提高产品的光泽度、干燥性和遮盖力增容,降低成本,用超细钙取代价格较贵的钛白粉,完全可以达到相同的效果78同时还具有补强作用。粒径小于80nm的超细钙因具有良好的触变性而应用于汽车底盘防石击涂料及面漆。应用要求:粒度、比表面积等参数,在不同的
6、应用中有较严格的要求。 其他可应用行业:粘合剂、密封剂行业主要用作填料和载体,同时使粘合剂和密封剂具有良好的预塑化性能和高拉伸强度。是未来一个很具潜力的应用方向,此类应用要求超细钙必须进行脂肪酸表面处理。造纸工业:造纸工业应用碳酸钙做填料和涂料的前提是采用碱性造纸法。目前国内主要应用的是微细碳酸钙,超细碳酸钙在造纸中应用于在特殊纸制品的高级填料和涂料,是未来及具发展前途的应用方向。保健食品与饲料工业只要控制超细钙中铅、砷等对人和动物有害元素的含量,超细钙作为一种钙源添加剂可用于保健食品与饲料工业,具有质优价廉易于吸收等特点。目前已经开始在奶
7、粉等方面进行研究和应用。日化与医药工业应用超细钙可用作高档化妆品、香皂、洗面奶、儿童牙膏等日化产品的填料。在制药工业中超细钙是培养基中的重要成分和钙源添加剂,作为微生物发酵的缓冲剂而应用于抗生素的生产。在止痛药和胃药中也起一定的药理作用。 三、国内超细钙状况国内生产能力据业内人士了解,目前国内具有超细碳酸钙生产能力的企业约20家,年生产能力约20万吨。因为产品质量、价格、客户习惯程度影响市场,实际年生产量不足15万吨。部分生产企业山西兰花华明纳米材料有限公司,华东理工大学技术,年生产能力1.5万吨。上海卓越纳米新材料股份有限公司,华东理工大
8、学技术,年生产能力1.5万吨。内蒙古蒙西高新材料股份有限公司,北京化工大学技术,年生产能力1万吨。山东盛大科技股份有限公司,北京化工大学技术,年生产能力1万吨。山西芮城华新纳米材
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