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时间:2018-07-16
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1、西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn张广成教授聚苯醚及改性聚苯醚西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn概述PPO的合成结构与性能PPO与MPPO的加工西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn第一节概述西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:02
2、9-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn概述-发展历史人们在研究聚对苯时发现,聚对苯为导电高分子聚合物(如同聚乙炔),但这种聚合物分子链极刚,不能流动,热稳定性极高,570℃热失重仅为10%;须用粉末冶金方法才能成型为塑料制品,或用预聚体法制成为复合材料。聚对苯作为火箭发动机的耐烧蚀层或耐高温、耐高腐蚀、耐辐射、耐磨涂料。西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn为了改善聚对苯的流动性,
3、在苯环主链上引入柔性基团(称为铰链原子)-O-(PPO)或--S--(PPS)。亦称聚苯醚,但这种产物分子量低,产率不高,应用价值不大。称聚苯硫醚(PPS),分子量也难以合成上去(一般M=4000-5000),但可以通过热交联提高分子量、增加玻璃纤维提高力学性能,这些方法仍保持了PPS耐高温、耐腐蚀的优异性能。概述-发展历史西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn1959年美国GE公司的Allans.Hay报道了PP
4、O的合成专利:采用2、6-二甲基苯酚为单体,铜-氨络合物(二甲胺:氯化亚铜为4:1摩尔比)为催化剂,氧化-偶合反应原理制出了聚2、6-二甲基-1、4苯醚,简称PPO或PPE。PPO[2、6-dimethy-1、4-phenyleneoxide,polyphenyleneoxide]PPE[polyphenyleneester]化学结构式:AlanS.Hay合成技术的优点是聚合度高、分子量大(3.1万),特性粘度0.72dl/g,产品收率达85%。概述-发展历史西北工业大学理学院高分子研究所张广成教
5、授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn1964年,GE公司正式建厂生产PPO,成为世界上第一个PPO的生产厂商。1966年,GE公司将PPO与PS共混改性得到了成功(这两种聚合物完全相容),大大提高了PPO的流动性,称为改性聚苯醚(ModifiedPPO,简称MPPO),并以商品名Noryl正式投放市场,使MPPO成为第五大通用工程塑料。目前MPPO市场份额80%由GE公司占据,已有54个品牌。1979年,日本旭化成以PPO接枝苯乙烯制备改性MPPO获
6、得了成功,并以商品名Xyron投放市场,打破了GE公司的垄断,旭化成现有MPPO的牌号多达60个。概述-发展历史西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn1998年世界MPPO生产能力(万吨/年)地区厂家投产年PPOMPPO商品名美国GEplastics19641014.1Noryl西欧GE(荷兰)19852.06.5NorylBASF19871.02.6LuranylHǔls(Greanova)Vestoran日本G
7、E(日本)19717.3Noryl旭化成19791.03.0Xyron三菱瓦斯19860.91.0JupiaceGemPolymer19841.1日本聚醚0.5Artlay韩国晓星BASF0.3GEKorea0.716.536.6西北工业大学理学院高分子研究所张广成教授电话:029-8474135E-mail:zhangguc@nwpu.edu.cn中国的PPO研制始于60年代,上海合成树脂所于60年代末完成了实验室研制和中试,并于70年代初在上海远东塑料厂建成了百吨级生产装置,80年代通过技术鉴
8、定。并在聚合机理、铜含量对MPPO热老化性能影响及聚合工艺方法发表了大量研究论文,研制出了间歇法聚合工艺,生产出了通用MPPO及阻燃级、耐热级、玻纤增强级等多种品种。北京化工研究院系统地进行了有关PPO的科研工作,1985年建成了50t/a的中试线,在催化剂的制备、2、6-二甲酚单体合成、聚合工艺、改性技术等方面取得了成功,又扩建为百吨级规模,现已建成2300t/a2、6-二甲酚单体的生产能力,连续法2000t/aPPO及4000t/aMPPO的工业装置,并有多种牌号。其中开发牌M
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