我国几种常见润滑油的指纹分析

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1、我国几种常见润滑油的指纹分析刘星,王震,马新东,丁丽,徐恒振,姚子伟(国家海洋环境监测中心,中国海监检验鉴定标准实验室,辽宁大连116023)摘要:采用气相色谱/质谱方法(GC/MS)对7种常见润滑油中的生物标志化合物(正构烷烃、姥鲛烷、植烷、甾烷、萜烷、多环芳烃)进行定性分析,并基于其生物标志化合物指纹信息进行了多元统计分析。结果表明,润滑油的气相色谱图中不可分辨的混合物(UCM)具有明显优势;润滑油中含有丰富的甾、萜烷类稠环生物标志化合物,仅含有非常少量的饱和链烷烃(正构烷烃、姥鲛烷、植烷)和多环芳烃类(目标多环芳烃、烷基

2、化多环芳烃、二苯并噻吩同系物)生物标志化合物;基于甾、萜烷类生物标志化合物指纹信息的主成分分析与聚类分析所得的结果高度一致,均可用于有一定差异的润滑油的鉴别分析。关键词:润滑油;生物标志化合物;溢油鉴别;主成分分析;聚类分析中图分类号:P76文献标识码:A文章编号:1000-3096(2011)06-0039-05随着全球经济迅速发展和人口激增,世界范围应的合格石油产品,包括汽油、柴油、航空煤油、润内对石油的供求不断增长,相应使得石油化工产品滑油等。成品油是典型的复杂混合物体系,而其中的的生产和运输规模日益扩大。随之而来的是海

3、洋石生物标志化合物种类和含量与原油相比少之又少,油产品污染日趋严重,海上溢油已成为当今海洋污而生物标志化合物指纹信息是进行溢油鉴别的主要染的主要原因之一,由此造成的海洋生态环境损害指标。因此,成品油的指纹提取和相关鉴别分析技术已成为全球性问题。溢油事故主要来源于船舶运输是环境法医急需解决的技术难题。本研究通过对中石油生产的润滑油进行指纹提和海上石油开采,据统计,1960~2001年,两类事故取,并基于其指纹信息进行多元统计分析,为与润总溢油量分别占63.9%和23%,发生次数分别占滑油相关的溢油事故的仲裁提供技术支撑。77.7

4、%和18.4%,由此看出,石油污染事故中,船舶[1]溢油事故扮演了重要的角色。在近几年的船舶溢油1实验部分事故中,和成品油相关的案例日益增加,其中和润1.1仪器与材料滑油相关的小型溢油事故发生更为频繁,成为环境Agilent6890气相色谱串联5975质谱(GC-MS),法医关注的焦点。HP-5MS石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm),在以往的研究中,生物标志化合物特征比值作色谱纯正己烷,二氯甲烷,层析硅胶(100~200目,硅为溢油鉴别主要指标的研究已经取得了丰硕的成胶放置在浅盘中用铝箔覆盖,在180℃下活

5、化20h)。果。饱和链烷烃指纹信息由于具有较好的生源指示[2-4]意义,一直作为溢油鉴别的重要指标。萜烷、甾1.2气相色谱/质谱方法样品前处理及分析烷类典型生物标志化合物由于其较强的抗风化能力取约0.2g样品(所选油样为使用广泛的不同原在重度风化油种的鉴别工作中得到了广泛的应料的润滑油,相关信息见表1),溶于10mL正己烷中,[5-7]用。多环芳烃及其烷基化系列生物标志化合物作超声波混匀15min,制得油溶液。在带有聚四氟乙烯为风化检查的主要工具在溢油鉴别工作中亦起到越来越重要的作用[8-13]。原油由于其具有较为完整的生收稿

6、日期:2010-06-26;修回日期:2010-09-14物标志化合物指纹信息,其鉴别技术较为成熟,相基金项目:海洋公益性项目(201005034)[3,12,13]关研究报道较多,而与成品油鉴别技术相关的作者简介:刘星(1983-),男,辽宁鞍山人,硕士研究生,研究方向研究报道较少。成品油是由原油开采出来后在一个为油品分析和油指纹判识技术,电话:0411-84782505,E-mail:25074387@qq.com,姚子伟,通信作者:电话:0411-84782505,E-mail:企业中加工完毕、符合一定的质量标准,可以向

7、外供zwyao@nmemc.gov.cnMarineSciences/Vol.35,No.6/201139活塞玻璃色谱柱底部加硼硅玻璃棉,加入3g活化硅2结果与讨论胶,顶部放入高0.5cm的无水硫酸钠,色谱柱用202.1润滑油中生物标志化合物的组成特征mL正己烷调节,弃掉流出液。待无水硫酸钠表面将要曝露空气之前,吸取200μL油溶液加入玻璃色谱润滑油是通过蒸馏特选的石蜡基和环烷基原油柱中,加入3mL的正己烷冲洗,弃掉流出液,然后而产生的混合物,之后对其化学组成的改变是为了再用12mL的正己烷冲洗,洗出液为饱和烃(F1),用获得

8、特殊的性能。由于润滑油在船舶运输过程中的15mL的二氯甲烷和正己烷的混合液(体积比1:1)洗使用非常广泛,与其相关的溢油事故频繁发生。对7出芳香烃(F2)。洗出液接入预先校正的浓缩管中,Fl、种润滑油进行GC/MS分析,图1为润滑油R4的生F2均用氮吹仪浓缩到1.0mL,用于

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