含氟精细化工热点分析

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1、2含氟精细化学品20世纪80年代中期尤其是90年代以来，我国含氟精细化学品研究异常活跃，发展方兴未艾。目前开发出百余种含氟有机中间体及精细化学品，由于国内业界不少企业认为含氟精细化工产品都是市场前景好的产品，盲目采用落后技术建设一些常规的精细化学品，导致许多含氟中间体和精细化学品出现严重过剩的局面，尤其相当多芳香族含氟中间体过剩更为明显。另外有许多产品国内报道很多，但是由于下游市场尚未启动，因此导致产品开发出来而没有应用市场的尴尬窘境。笔者结合市场情况，在数量众多含氟精细化工中间体及化学品选择出国内已经进行研究开发或少量生产，并具有良好市场前景，值得关

2、注和需要发展的产品进行简单介绍。2．1芳香族舍氟中间体芳香族含氟中间体是含氟精细化工中间体开发最早也是目前国内发展最齐备的系列产品，其中6O％以上品种已经出现过剩，但是也有一些品种仍有发展前景，其中主要是三氟甲基苯系列产品，因为三氟甲基化已经成为目前新型农药和医药开发的重要手段之一。此外一些含氟醛、腈、酮等也具有良好的市场空间。2．1．1间氯三氟甲基苯该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红vD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基

3、苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。2．1．2间溴三氟甲苯合成路线有两条，一是间氨基三氟甲苯为原料，经氢溴酸和亚硝酸钠重氮化、溴化亚铜置换得到；二是三氟甲基苯在铁粉存在下，用过量溴素直接溴化，然后用亚硫酸钠中和剩余的溴的方法制各。该品在医药方面用于合成抗老年痴呆药物苯基喹宁环酮、防治糖尿病药物2一氨基吲哚一3一乙酸、抗精神病药物N一二苯甲基哌啶一4一乙酸酪、止痛

4、药物4一芳基环戊(C)吡咯、脂肪氧合酶抑制剂等：在农药方面用于合成2，3一二氧杂萘酮类杀虫剂、除草剂及植物生长调节剂5一氨基哒嗪一3一酮等。国内仅有阜新特种化学品股份有限公司建有中试装置。2．1．3间羟基三氟甲苯由间氨基三氟甲基苯经过重氮化、水解得到产品，收率约为65％。该品是重要的新型医药、农药中间体，与卤代吡啶酯化可以得到高效除草剂，其嘧啶丙烯酸酯作为农用杀菌剂使用；在医药领域，用于合成抗菌素重要中间体3一芳基甲基头孢菌素衍生物，合成抗惊蕨药物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯、抗结核药物N，N一二苯基脲衍生物等，另外还作为溶剂和部分有机中间体原料。目前国内未

5、见工业化生产报道。2．1．4对三氟甲基苯胺以对氯三氟甲苯为原料，采用CuC1、CuAc和为催化剂，同氨气在高压下反应制备，反应温度为190℃、反应压力为9MPa，收率约为7O％。对三氟甲基苯胺是重要新型杀虫剂氟虫腈(锐劲特)、氟幼脲和氟氨氰菊酯，杀菌剂氟啶胺，除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等的中间体；另外还可以合成医药氟米特。目前国内山东天昊化工集团和阜新特种化学品股份有限公司研究所建有小规模中试装置。2．1．52。6一二氟苯甲腈2，6一二氟苯腈主要合成方法有，一是2，6一二氯甲苯经过氨氧化反应，然后用氟化钾催化氟化而得；二是2，6一二氯甲苯侧链氯化得到2

6、，6一二氯苯甲醛，然后与羟胺反应得到2，6一二氯苯甲腈，再氟化得到产品。我国目前主要采用技术难度相对小的第二条路线。2，6一二氟苯腈是用于合成苯甲酰脲类杀虫剂的基础中间体，苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，其选择性强、使用量少、无毒无害，被誉为21世纪绿色农药，具有非常广阔发展前景，其主要品种有除虫脲、定虫隆、氟幼脲、伏虫隆、氟玲脲、氟虫脲等。目前国内研究单位比较多，由于其合成农药多为在专利保护期内的，因此国内未见生产报道，主要研究单位有上海农药研究所、沈阳化工研究院及多所高等学校研究机构等。2．1．62，6一二氟苯甲醛合成路线是以2，6一二氯苯甲

7、醛为原料通过氟化制得。2，6一二氟苯甲醛是一种重要新型的医药、农药、染料中间体，如用于合成农药氟螨嗪等。由于结构中氟原子替代氯原子，因此活性比2，6一二氯苯甲醛高，我国多家科研结构进行开发研究，有的取得突破性进展，国内主要生产厂家有扬州天辰精细化工有限公司、台州金海医化有限公司公司、常州吉特盟化工有限公司等，装置规模都比较小，生产能力约为70fa。国外近年来需求旺盛，多次通过外贸部门在中国寻求该产品，产量主要根据外贸定单确定，因此具体不清楚，预计2005年国内需求加出口将达到200t左右。2．1．73，5一二氟苯胺3，5一二氟苯胺是一种重要的含氟中间体

8、，合成路线众多，按原料路线分，工业化或具有工业化前景合成路线主要有，一是以2，4一二氟苯胺为原