论聚氯乙烯终止剂的应用

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1、论聚氯乙烯终止剂的应用论聚氯乙烯终止剂的应用论聚氯乙烯终止剂的应用论聚氯乙烯终止剂的应用论聚氯乙烯终止剂的应用论聚氯乙烯终止剂的应用第1期2000年1月中国氯碱ChinaChlorAIka1NO1Jan.,200017l一f9论聚氯乙烯终止剂的应用(湖南株洲化工集任公司412004)下Q;己,.(湖南株洲化工集团有限责任公司)～摘要论述了聚氯乙烯终止荆的应用动向,介绍了不同终止剂的应用特性及参考用量,提出了确定终止荆用量的基本方法,对尚存在的关系到聚氯乙烯安全生产的终止剂应用问题提出了见解醒应用坚/),l市场动态国内聚氯乙烯行业,终止剂的应用已经由单一化走向多

2、元化.8O年代使用双酚A,90年代使用ATSC目前.ATSC虽然仍在继续使用,但同时推广应用的终止剂还有好几种.如KZ,GA,HE等.这些终止剂的应用特性各有所长,并非某一种终止剂可替代.因此,今后长期使用的终止剂,至少是两种以上,除继续使用ATs(:外,还同时使用另外一种或两种终止剂.2应用特性比较及其选择阻聚作用是终止剂的一个重要功能,它关系到聚氯乙烯树脂的安全生产和正常生产.不同终止剂的用量往往不相同.使用成本以ATSC最低.ATSC单价85000元/t,使用成本3.4元/lPvc;KZ,(认,HE单价均为28000元/l,使用成本分别是1l,6,15元

3、/tPVC.毒性,以ATSC最重急性经口毒性试验结果:雌雄小鼠LDsn,ATSC为48.5m./kg,属剧毒级:GA为5.0g/kg,HE为10g/kg,属实际无毒类.KZ,产品说明书指出,无毒.值得指出的是:ATSC剧毒不致于严重影响该产品的应用;由于使用量少且在聚氯乙烯后处理工艺条件下易于发生水解和氧化,使毒性明显降低并大多残留于废水,在PvC树脂中几无残存一般来说,水乳液商品形态优于纯品商品形态ATSC是纯品商品形态(固体),在加料时要先用碱性水溶液溶解.KZ,GA,HE都是水乳液商品,在加料时可直接用水稀释,加料操作更为方便当然,水乳液商品也有不足之处

4、,那就是这种商品不能长期存放,超过限期就会发生相分离(层析),影响加料计量的准确性或给加料计量操作带来麻烦.除阻聚作用外,终止剂的另外一个功能是直接提高聚氯乙烯树脂的热稳定性即白度质量指标.据现有资料来看,提高PVC树脂白度最为显着的是KZ,可使树脂白度高达85左右,其次是HE和A’PSC.3用量3.I常规用量在聚合反应终点(0,1～0.15MPR),按常规用量加人终止剂.ATSC,KZ,GA,HE等终止剂的常规用量参考数据分别是(对配方VCM):0.0033%,0.03%,0.012%--0.018%,0.035%～0.050%.通过工业应用试验确定终止剂的

5、常规用量,可以从两方面来考核,一方面是考核树脂的白度,另一方面是考核单体回收系统是否有聚合物产生(有无结垢).KZ和HE与ATSC和GA又可分为两种不同类别的终止剂.KZ和HE是具有热稳定助剂功能的终止剂,ATSC和GA是没有热稳定助剂功能(或这种功能较小)的终止剂.对于本身没有热稳定助剂功能的终止剂来说,提高树脂白度几乎完全是依靠其阻聚作用,于反应终点之后控制树脂与残余单体继续反应形成不稳定的分子结构.因此,ATSC和GA随用量增加到一定程度后,阻聚作用达到要求.树脂白度增加更趋于平缓.由此可知,对于不同终止剂来说,通过工业应用试验确定常规用量.其试验方法有

6、差异.rSC和GA的用量应该取白度变化更为平缓的拐点处所对应的用量;KZ和HE的用量应该取白度达到预第1期182Oo0年1月臻螽材慨例发,0ChinaCNorAlka[i聚氯乙烯树脂生产促进塑料制品及配套助剂的发展fQ乜1我国聚氯乙烯树脂生产在增长我国聚氯乙烯树脂生产起源于5O年代,1958年锦西化工厂首先建成6o00t/a生产规模的生产线,当时仅有4个牌号,1960年全国产量增加到1.3万t,1970年达到了12.8万t,1980年增长到37万t,1985年上升到52.5万t,1990年达到78万t,1995年继续增长到131万t,相当于1990年的1.鹋倍

7、,达到了历史最高水平;其中糊状聚氯乙烯树脂有了明显增加.1996年至1998年,3年问聚氯乙烯树脂尽管受到了1997年下半年金融危机影响,日本,韩国聚氯乙烯树脂流向我国,进口量增加,但国内产量仍达到154.57万t,使1998年产量仍比1997年增长了O.69%.近8年聚氯乙烯树脂产量,如表1所示下&自表18年来聚氯乙烯树脂产■注:增长比例是与上年比聚氯乙烯糊状树脂产量由1990年5.O3万t增长到1995年的9.68万t,1998年又有了新的增长.目前我国除台湾省未统计在内,聚氯乙烯树脂生产企业共77个,综合生产能力为2o0万～220万t,企业生产能

8、力PVC在2万t/a以上的企业有定指标