氯离子浓度对脱硫系统的影响

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1、高氯离子浓度对脱硫系统的影响撰写人:王红兵、王志民、武俊亮、王林凯、刘立斌、孟炜、吉林中、宗旭HighconcentrationofchlorideionontheinfluenceofdesulfurizationsystemABSTRACT:LinfenpowerplantdesulfurizationsystemappearedCl–highconcentrationphenomenon,whileinotherpowerplantwetlimestoneFGDsystemalsohasthisphenome

2、non,thispaperCl–highconcentrationonthedesulphurizationsystemexistwhateffect,highconcentrationsofCl-ishowtoproduce,howtosolvethisproblemarediscussed摘要:临汾电厂脱硫系统出现了Cl–浓度过高现象,同时在其他电厂湿法石灰石脱硫系统中也有此现象,本文就Cl–浓度过高对脱硫系统存在哪些影响,Cl–浓度过高是如何产生的,如何解决此问题进行探讨。主题词:脱硫、氯离子、浓度高1引言氯

3、离子浓度高在很多电厂脱硫系统都存在,但是很多地方对氯离子给脱硫系统造成的影响认识不足,因此,我们对氯离子的影响进行了探讨,以供参考。2脱硫工艺简介脱硫系统工作原理:采取的脱硫方式是湿法石灰石脱硫,其基础是石灰石吸收二氧化硫后会生成石膏。现将脱硫系统工艺过程介绍一下:第一步:脱硫吸收塔浆液吸收SO2气体形成HSO3-,同时也吸收HCl。SO2+H2O←→HSO3-+2H+;HCl溶解于水形成Cl-和H+第二步:浆液中的亚硫酸和碳酸钙反应生成亚硫酸盐CaCO3+2H++HSO3-←→Ca2++HSO3-+CO2↑+H2

4、OCaCO3+2HCl←→CaCl2+CO2↑+H2O第三步:浆液中的亚硫酸盐被氧化为硫酸盐2Ca2++2HSO3-+O2←→2CaSO4+2H+第四步:氧化作用之后,则生成石膏晶体:结晶Ca2SO4+2H2O←→CaSO4·2H2O3Cl–浓度过高对脱硫系统的影响3.1Cl–浓度过高对SO2吸收速度的影响从脱硫工艺过程可以看出,在脱硫吸收塔中浆液吸收SO2时,在溶液中形成弱酸性,烟气中HCl的增加则导致溶液中H+浓度的增加,从化学反应方程式:SO2+H2O←→HSO3-+2H+,可以看到,H+浓度的增加将使SO2

5、吸收减慢。3.2对CaSO3生成速度的影响氯化物对石灰石的反应状态存在不利影响。这种更普遍的说法要求更精确的分析,因为在各种试验过程中添加各种氯化合物对石灰石溶解无影响。溶液中潜在的氢离子浓度(包括自由H+离子以及缓冲成分中的H+离子)高,在石灰石颗粒的近表面,根据反应式CaCO3+H+←→Ca2++HCO3-,氢离子的消耗量与石灰石的溶解成比例。在确保除自由离子H+离子外,浆液还会按需要添加H+离子,这表明在颗粒界面层,要提供足够的氢离子用于与石灰石发生溶解反应。所以,根据平衡反应方程式,氯化物离子对石灰石溶解的

6、不利影响主要表现在对H+离子的束缚,Cl-+H+←→HCl,Cl–浓度越高,束缚性就越大。3.3对CaSO3氧化速度的影响众所周知,所有盐水溶液通常会引起泡沫,浆液中泡沫的存在影响氧气在浆液中的流动混合,进而影响氧气的溶解与CaSO3氧;溶液中含有大量的Cl–,使溶液中CaCl2的浓度增大,甚至产生大量的CaCl2析出物,大量的CaCl2析出物的存在,降低了空气运动速度,不能使氧气和浆液充分混合,也降低氧化速度。另外Cl–浓度越高,对H+束缚性就越大,使CaSO3氧化环境偏离最佳值,也具有一定的负面影响。3.4对反

7、应生成物(石膏)的影响高浓度的氯化物还对石膏的生成产生影响。对高Cl–浓度浆液而言,硫酸盐和碳酸盐的饱和浓度很低。随着亚硫酸盐生成之前二氧化硫SO2的脱除,溶液中相对过饱和石膏急剧增加,这对石膏晶体析出速度产生影响。特别值得一提的是:在这种情况下沉淀和结垢的危险性极大地增加了。而在实际过程中,吸收塔下部石膏沉淀是非常严重的,每次停塔都要清理大量的沉淀物。3.5对吸收塔液位的影响因为盐水溶液会引起泡沫,当浆液中的氯化物含量较高(>15000ppm)时,吸收塔内浆液会相应的产生泡沫。由于大量的泡沫的产生,对运行调整带来

8、了很大的困难,含有泡沫的浆液对泵汽蚀相当严重,过量添加消泡剂。3.6对设备腐蚀的影响脱硫系统浆液最佳PH值为5.5——5.7,在运行规程中PH值规定一般为5.0到6.0之间。正常运行过程中,浆液成酸性,浆液中含有大量的H+,SO42-,Cl–浓度增大后,相当于溶液中含有大量的稀硫酸和稀盐酸的混合物。当稀硫酸混合稀盐酸后具有促进酸性的作用,加重对金属腐蚀性。由

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