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时间:2018-07-12
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1、仪器分析习题答案-电化学分析部分导读:就爱阅读网友为您分享以下“仪器分析习题答案-电化学分析部分”的资讯,希望对您有所帮助,感谢您对92to.com的支持!0.622?0.1?10?3?100%?0.0124%所以,试样中Cu的质量分数为:0.54-15属于标准加入法的外推法。解法一:采用作图法,以标准溶液的加入体积为横坐标、吸光度为纵坐标作图,外推至与横坐标相交处,得到10mL未知物相当于标准溶液的体积数,再求算溶液中未知物的浓度。所以水样中钴的质量分数为:1.82(mL)?60.0(?g/mL)/10mL=10.9?g/mL。36解法二
2、:以标准溶液的加入体积为横坐标、吸光度为纵坐标作图,得到曲线的线性回归方程,再由线性回归方程得到A=0时的体积数即为10mL未知物相当于标准溶液的体积数,然后再求算溶液中未知物的浓度。0.50.40.3A=0.1602+0.0881V(mL)r=0.99997A0.20.10.001234V(mL)当A=0时,V=-1.818(mL);所以水样中钴的质量分数为:1.818(mL)?60.0(?g/mL)/10mL=10.9?g/mL。第9章紫外-可见吸收光谱法9-1有机化合物的电子跃迁主要有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*能够在紫外-
3、可见吸收光谱中反应出来的有:n→σ*、π→π*、n→π*9-5方法一:由于???*跃迁及n→?*跃迁的摩尔吸光系数差异很大。前者的摩尔吸光系数往往大于103,后者的摩尔吸光系数往往小于1000,故可用摩尔吸收系数的不同加以区别;36方法二:由于???*跃迁及n→?*跃迁的吸收波长随着溶剂极性变化而产生不同的变化。???*跃迁吸收峰的最大吸收波长随溶剂极性的增加发生红移;而n→?*跃迁吸收峰的最大吸收波长随溶剂极性的增加发生紫移;因此可以通过在不同极性溶剂中测定最大吸收波长,观察红移和紫移,以区别这两种跃迁类型。9-6???*跃迁。因为己烷是
4、非极性溶剂,乙醇是极性溶剂,即随着溶剂极性的增加,吸收波长发生了红移。9-7因为该化合物中n→σ*跃迁是由于N原子上的未成键的n电子产生的。因此,当该化合物处于酸性溶液中时,N原子因发生质子化而导致未成键的n电子消失,化合物中不能再产生n→σ*跃迁,所以n→σ*跃迁产生的吸收峰消失。9-8因为随着共轭体系得增加,π→π*跃迁的吸收峰会发生红移于增色效应,所以1,3,5-己三烯的吸收峰的摩尔吸光系数最大。9-10化合物的最大吸收波长取决于化合物中共轭程度的大小,共轭程度越大,最大吸收波长越长;当共轭程度相同时,取决于环外双键的多少,环外双键越
5、多,最大吸收波长越长。对于题中三个化合物,显然(C)的共轭程度最大,有3个共轭双键且还有1个环外双键;其次是(A),有2个共轭双键;而(B)没有共轭双键。因此,三个化合物最大吸收波长的大小为:(C)>(A)>(B)。9-11用计算最大吸收波长的方法判别。对于以下四个化合物:36用Woodword规则计算其最大吸收波长(属于共轭四烯以下结构,按书p247中表9-4参数计算):化合物母体基数扩展共轭双键烷基取代计算值(A)214(非同环二烯)30?1=305?2=10254nm(B)214(非同环二烯)05?1=5219nm(C)253(同环二
6、烯)05?3=15268nm(D)253(同环二烯)30?1=305?3=15298nm所以应该是化合物D9-13H3CCH3OOH3CCH3上述两个化合物属于?,?-不饱和羰基化合物,所以按照书p248中表9-5参数计算最大吸收波长。化合物母体基数(a)215(b)215(a)(b)羰基上取代同环二烯结构扩展共轭双键环外双键?及?位取代?位取代?位取代计算值9-150(为—R)3930?1=300018?1=18(1个—R取代)18?2=36(2个—R取代)338nm0(为—R)030?1=305?1=5018?1=18(1个—R取代)1
7、8?1=18(1个—R取代)286nm1.0×10-3molL-1的K2Cr2O7溶液在波长450nm和530nm处的吸光度A分别为0.200和0.050,1.0×10-4mol36L-1的KMnO4溶液在450nm处无吸收,在530nm处吸光度为0.420。今测得某K2Cr2O7和KMnO4混合液在450nm和530nm处吸收光度分别为0.380和0.710。试计算该混合液中K2Cr2O7和KMnO4的浓度。假设吸收池长为10mm。解:因为吸收池长为10mm,即b=1cm,因此由朗伯-比尔定律A=εbc得:A450nm(K2Cr2O7)=
8、ε450nm(K2Cr2O7)×c(K2Cr2O7)=ε450nm(K2Cr2O7)×1.0×10-3=0.200A530nm(K2Cr2O7)=ε530nm(K2Cr2O7)×
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