丁酮肟用途及制备方法简介0

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1、丁酮肟的用途、制备方法及技术转让丁酮肟又名甲乙酮肟,无色油状透明液体。水溶性:114g/l(25℃),并溶于乙醇、甲醇、松香水、醚、酮、烃等多数有机溶剂。比重(20℃):0.923g/ml;熔点:-29.5℃,沸点:152~153℃;相对蒸汽密度(空气密度=1):3.0;折光(20℃):1.4410。与金属离子有较强的络合作用,易挥发,与盐酸、硫酸能反应,并放出丁酮。一、用途丁酮肟用途非常广泛,主要用作涂料、油漆和油墨的防结皮剂、异氰酸酯封闭剂、有机硅交联剂的中间体、氧化干燥粘合剂的粘度稳定剂、锅炉除氧剂、金属表面处理剂、脱硫剂及有机合成中间体等。1.1防结

2、皮剂气干型氧化干燥成膜涂料在储存和使用过程中,因表层与空气接触,溶剂挥发后,会在表面发生氧化聚合作用形成凝胶,即通常所说的涂料结皮。结皮问题不但造成涂料浪费,而且影响施工漆膜外观,产生起粒、粗糙等缺陷。为了防止这种现象发生,人们通常使用防结皮剂。防结皮剂作用机理包括:抗氧化作用、络合作用和隔氧作用。目前市面上的防结皮剂有三大类:酚类化合物、巯基化合物和肟类化合物,其中以肟类化合物的副作用最小,而在肟类化合物化合物中,以丁酮肟的综合性能最好。1.2有机硅交联剂用作有机硅交联剂主要用于生产甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅

3、烷、α,ω-二丁酮肟基聚二甲基硅氧烷等。1.3锅炉除氧剂丁酮肟作为锅炉给水除氧剂,不仅具有良好的除氧工艺性能,而且对热力设备的材质表面有钝化防腐保护作用,且有低毒无害的特点。肟类化合物(主要是丁酮肟、丙酮肟、乙醛肟)作为新型除氧剂是美国Drew化学公司于1984年公开的专利,具有低毒、高效、速度快且具有钝化保护作用,美国Nolco公司(世界上最大的水处理公司)、Drew公司等均有肟类锅炉水除氧剂的产品,在欧美日等发达国家得到了广泛的应用,我国也于九十年代开发成功,并得到了较为成功的推广。⑴除氧性能肟类化合物是具有肟基(C═N-OH)的有机化合物,目前用于锅炉

4、除氧和停炉保护的肟类化合物主要有乙醛肟、丙酮肟和丁酮肟。肟类化合物具有较强的还原性,易与氧反应。肟类化合物在较宽的温度和压力范围内有着良好的除氧性能,最适宜的的温度范围是138~336℃,压力范围是0.3~13.7Mpa。根据对比实验,在相同的条件下,肟类化合物的除氧速度和除氧效率均高于联氨。⑵缓蚀与钝化作用肟类化合物可将高价铁、铜氧化物还原成低价氧化物,其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜,对金属表面起着良好的钝化、缓蚀作用。根据对比实验,肟类化合物具有与联氨同样的钝化、缓蚀作用,能显著降低溶液中铁含量,在高温高压条件下,对钢材有保护作用,其中丙酮

5、肟的效果最好,所需使用的量最少。但丙酮肟在常温下为固体,在使用时需溶解后再加入锅炉,不如液态的丁酮肟使用起来方便。同时,肟类化合物对沉积在管道、省煤器等处的铜的腐蚀产物有清洗作用,这也是在使用肟类化合物初期,炉水中铜的含量明显升高的原因。⑶挥发性肟类化合物的挥发性均高于联氨、DEHA、吗啉、环己胺等,接近于NH3的挥发性。挥发性高的除氧剂在蒸汽凝结时,会有一定数量的药剂溶于凝结水中,因而,有利于保护凝结水系统的金属材料。⑷分解性通过在高温高压条件下的分解实验,肟类化合物的分解产物为NH3、N2、H2O、微量乙酸,无甲酸产生,对水汽系统无不良影响。⑸低毒性根据

6、LD50的数据比较,联氨的LD50为290mg/kg,乙醛肟为1900mg/kg,丁酮肟为2800mg/kg,丙酮肟为5500mg/kg,可见联氨的毒性较强,而肟类化合物的毒性很小,属低毒类化合物。通过除氧剂的皮肤和粘膜接触试验表明,肟类除氧剂无明显刺激和损害,而联氨则引起皮肤红肿、糜烂、粘膜充血等损伤作用。总之,国内对新型除氧剂的研究、开发和应用,日益受到科研单位、生产厂和使用厂的重视和关注,特别是肟类除氧剂得到了较为成功的推广应用。二、生产方法目前工业上丁酮肟传统生产工艺主要有三种:盐酸羟胺法、硫酸羟胺法和亚硝酸钠法。这三种工艺不仅工艺复杂、生产流程长、

7、设备投资高,而且因产生或使用NOX、SOX等而存在较严重的腐蚀和污染问题。在生产过程中也要用到大量腐蚀和污染严重的原料,对环境造成很大危害,而且伴生大量低值的盐酸盐或硫酸盐副产品。随着丁酮肟的需求量增大,改进现有生产工艺已成为重要的科研课题。羟胺法丁酮肟的生产由丁酮和盐酸羟胺或硫酸羟胺反应得到。反应如下式:在这种生产工艺中,首先要制备羟胺:先将氨氧化成氮氧化物或其盐,再还原(如加氢)而得,此过程工艺较复杂。丁酮肟生产的新工艺中,最具代表性的是丁酮直接氨肟化制备丁酮肟工艺。该反应工艺中,丁酮的转化率和丁酮肟的选择性很高,反应副产物少,产品收率高,没有传统工艺过

8、程带来的污染及危害,具有污染小、对环境友好而又工艺简

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