蔗糖水解速率常数的测定 (1)

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1、实验蔗糖水解反应速率常数的测定实验人：蒋罗震同实验人：袁方一、实验目的1.测定蔗糖水解反应速率常数和半衰期，了解旋光仪的基本原理2.了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系3.了解旋光仪器仪的基本原理,掌握旋光仪的正确使用方法二、实验原理蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖，其反应为：C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)它属于二级反应，在纯水中此反应的速率极慢，通常需要在H+离子催化作用下进行。由于反应时水大量存在，尽管有部分水分子参与反应，仍可近似地认为整个反

2、应过程中水的浓度是恒定的，而且H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此蔗糖转化反应可看作为一级反应。一级反应的速率方程可由下式表示：—式中c为时间t时的反应物浓度，k为反应速率常数。积分可得：Inc=－kt+Inc0c0为反应开始时反应物浓度。若c0为反应物开始浓度，x为在t时间内已反应的的反应物浓度，在t时刻，其反应速录根据上式得:积分得：当反应进行一半的时候：一级反应的半衰期为：t1/2=从上式中我们不难看出，在不同时间测定反应物的相应浓度，是可以求出反应速率常数k的。然而反应是在不断进行的，要快速

3、分析出反应物的浓度是困难的。但是，蔗糖及其转化产物，都具有旋光性，而且它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应进程。测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力，溶剂性质，溶液浓度，样品管长度及温度等均有关系。当其它条件均固定时，旋光度α与反应物浓度c呈线性关系，即α=Kc式中比例常数K与物质旋光能力，溶剂性质，样品管长度，温度等有关。4物质的旋光能力用比旋光度来度量，比旋光度用下式表示：式中“20”表示实验时温度为20℃，D是指用纳灯光

4、源D线的波长（即589毫微米），α为测得的旋光度，l为样品管长度（dm），cA为浓度（g/100mL）。作为反应物的蔗糖是右旋性物质，其比旋光度=66.6；生成物中葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度=52.5，但果糖是左旋性物质，其比旋光度=－91.9。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成物呈左旋性质。因此随着反应的进行，体系的右旋角不断减小，反应至某一瞬间，体系的旋光度可恰好等于零，而后就变成左旋，直至蔗糖完全转化，这时左旋角达到最大值α∞。设最初系统的旋光度为α0=K反cA,0（t=

5、0，蔗糖尚未水解）（1）最终系统的旋光度为α∞=K生cA,0（t=∞，蔗糖已完全水解）（2）当时间为t时，蔗糖浓度为cA，此时旋光度为αtαt=K反cA+K生(cA,0－cA)(3）联立（1）、（2）、(3)式可得：cA,0==K′（α0－α∞）(4)cA==K′（αt－α∞）(5)将（4）、（5）两式代入速率方程即得：In(αt－α∞)=－kt+In（α0－α∞）我们以In(αt－α∞)对t作图可得一直线，从直线的斜率可求得反应速率常数k，进一步也可求算出t1/2。三、仪器与试剂WZZ-2B自动旋

6、光仪超级恒温水浴带塞子锥形瓶移液管烧杯玻璃棒秒表洗耳球电子台秤铁夹子HCl（4mol/L）蔗糖（分析纯）四、实验步骤1．插上电源，打开仪器电源开关。预热5分钟，至钠光灯变到黄色。2．用蒸馏水校正仪器的零点：蒸馏水为非旋光性物质，可用来校正仪器的零点（即α4=0时，仪器对应的刻度）。洗净样品管，将样品管一端盖子打开，转入去离子水，使液体成一突出液面，然后盖上玻璃片，此时管内不应有空气泡存在，再旋上套盖，使玻璃片紧贴旋光管，勿使漏水。但必须注意旋紧套盖时，不能用力过猛，以免压碎玻璃片，用滤纸擦干样品管，

7、再用擦镜纸将样品管两端的玻璃片擦干净。放入旋光仪，打开电源，预热5-10min，钠灯发光正常。调目镜聚焦，使视野清晰；调检偏镜至三分视野暗度相等为止，记录游标（右边）刻度为检偏镜旋角，记录仪器零点。读数注意0度以下的实际旋光度（读数-180）。读数三次取平均值，即为零点，用来校正仪器的系统误差。3．蔗糖水解反应及反应过程旋光度的测定：取10克蔗糖放在锥形瓶中，用量筒加50ml去离子水倒入使其融解。用50ml移液管移取25mlHCL溶液放入蔗糖水溶液，边放边振荡，当HCL溶液放出一半时按下秒表开始计时

8、（注意：秒表一经启动，勿停直至实验完毕）。迅速用反应混合液将样品管洗涤三次后，将反应混合液装满样品管，擦净后放入旋光仪，测定规定时间的旋光度。测得第一个数据时间应该为反应开始的前三分钟内。测量时先将三分视场调节到全暗，再记录时间（注意时间要记录准确，以实际反应时间为准），后读数。反应开始的15min之内，每隔一分钟读数一次，15min后，由于反应物浓度降低反应速率变慢，可将每次测量时间间隔适当延长，一直测定到旋光度为负值，并要测量4～5个负值为止。4．α∞的测量：测定