定性分析。分析化学第四版部分习题答案.doc

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1、第二章定性分析习题参考答案第二章定性分析习题参考答案P391、解:已知m=1μgv=0.05mLρB=据ρBG=106得:G=所以,此鉴定的最低浓度是:ρB=20μg/mL1：G=1：5×1042、解:已知v=0.05mLρB=100μg·mL-1m=vρB=0.05×100=5μg3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？（1）蒸馏水（2）1mol·L-1HCl(3)1mol·L-1HNO3(4)1mol·L-1NaCl答：应选用1mol·L-1HCl作洗涤液。因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，有保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀

2、析出，另外HCl为强电解质避免因洗涤而引起胶溶现象。如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl2。HNO3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度增大。NaCl则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。4、如何将下列各对沉淀分离？（1）Hg2SO4PbSO4（以下表示方法都行）加NaOH（或NH4Ac）,此时PbSO4溶解，Hg2SO4不溶，然后离心分离。（2）Ag2CrO4Hg2CrO4加NH3,此时Ag2CrO4溶解，Hg2CrO4不溶，然后离心分离。（3）Hg2CrO4PbCrO4加过量的NaOH，此时PbCrO4溶解，Hg2C

3、rO4不溶，然后离心分离。（4）AgClPbSO4加NaOH，此时PbSO4溶解，AgCl不溶，然后离心分离。加NH3，此时AgCl溶解，PbSO4不溶，然后离心分离。（5）Pb(OH)2AgCl加NaOH，此时Pb(OH)2溶解，AgCl不溶，然后离心分离。加NH3，此时AgCl溶解，Pb(OH)2不溶，然后离心分离。（6）Hg2SO4AgCl加NH3，此时AgCl溶解，Hg2SO4不溶，然后离心分离5、根据标准电极电位的数据说明：（1）H2O2为什么在酸性溶液中可将Sn2+氧化为Sn4+？（2）NH4I为什么可以将AsO43-还原为AsO33-？（3）NH4I能否将已被氧

4、化的Sn4+还原为Sn2+答：查得各电对的电极电位如下：7第二章定性分析习题参考答案H2O2+2H++2e=2H2OEθ=1.77VH3AsO4+2H++2e=H3AsO3+H2OEθ=0.559VSn4++2e=Sn2+Eθ=0.154VI2(固体)+2e=2I一Eθ=0.5345V由各Eθ值可知：(1)H2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+(2)I一是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-为AsO33-(3)I一是比Sn2+弱的还原剂，所以NH4I不能还原Sn4+为Sn2+6、为沉淀第二组阳离子，调节酸度时(1)以HNO

5、3代替HCl，(2)以H2SO4代替HCl，(3)以HAc代替HCl将发生何种问题？答：（1）用HNO3代替HCl，因HNO3是氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。（2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42-，使Ba2+、Sr2+、Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分析。（3）用HAc代替HCl，则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）（2）（3）（4）（5）注：不能加入氢氧化钠，因为部分Cu(OH)2会溶解。（6）7第二章定性分析习题参考答案（7）（8）（9）8、知一溶液只含第二组阳离子了，将此溶液分成三

6、份，分别得到下述实验结果，试判断哪些离子可能存在？(1)用水稀释，得到白色沉淀，加HCL则溶解。(2)加入SnCl2无沉淀发生；(3)与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍为黄色。答：根据(1)，可能有易水解的离子Bi3+、SbⅢ、SbⅤ、SnⅡ、SnⅣ存在。根据(2)，可知Hg2+不存在。根据(3)，可知Pb2+、Bi3+、Cu2+、Hg2+不存在。少量的SnⅡ、SbⅢ、SbⅤ不确定。（SnⅡ、SbⅢ、SbⅤ的硫化物分别为棕色和橙色，当它们少量存在时，可包藏在大量的黄色沉淀中而不易辨认出来）因此溶液中可能存在的离子有：Cd2+、SnⅣ、　As

7、Ⅲ、AsⅤ及少量的SnⅡ、SbⅢ、SbⅤ。9、从溶液中分离第三组阳离子时，为何要采取下列措施？(1)加NH3--NH4Cl使溶液的PH≈9.0；(2)使用组试剂(NH4)2S前为什么还要将试液加热？另以TAA代替(NH4)2S为什么可以不先加热？(3)(NH4)2S和氨水为什么均要使用新配制的？答：(1)在第三组离子的沉淀中，Al(OH)3和Cr(OH)3属于两性氢氧化物，酸度高时沉淀不完全，酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当PH>10时，部分的Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，实验证明控制PH=