半导体材料中的杂质

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1、半导体材料中的杂质impurityinsemiconductormaterial半导体晶格中存在的与其基体不同的其他化学元素原子。杂质的存在使严格按周期性排列的原子所产生的周期性势场受到破坏，这对半导体材料的性质产生决定性的影响。杂质元素在半导体材料中的行为取决于它在半导体材料中的状态，同一种杂质处于间隙态或代位态，其性质也会不同。电活性杂质在半导体材料的禁带中占有一个或几个位置作为杂质能级。按照杂质在半导体材料中的行为可分为施主杂质、受主杂质和电中性杂质。按照杂质电离能的大小可分为浅能级杂质和深能级杂质。浅能级杂质对半导体材料导电性质影响大，而深能级杂质对

2、少数载流子的复合影响更显著。氧、氮、碳在半导体材料中的行为比较复杂，所起的作用与金属杂质不同，以硅和砷化稼为例叙述杂质的行为。硅中的杂质主要有金属杂质和氧、碳。金属杂质分为浅能级杂质和深能级杂质。l族元素硼、铝、稼、锢和v族元素磷、砷、锑，它们在硅中的能级，位于导带底或价带顶的附近，电离能级小，极易离化，因此称为浅能级杂质。它们是硅中主要的电活性杂质。妞族元素起受主作用，v族元素起施主作用，常用作硅的掺杂剂。这两种性质相反的杂质，在硅中首先相互补偿，补偿后的净杂质量提供多数载流子浓度。其他金属杂质，尤其是过渡元素(重金属)，如铜、银、金、铁、钻、镍、铬、锰、

3、铂等，在硅中的能级位置一般远离导带底或价带顶，因此称为深能级杂质。它们在硅中扩散快，并起复合中心作用，严重影响少子寿命。它们本身可产生缺陷，并易与缺陷络合，恶化材料和器件的性能。除特殊用途外，重金属元素在硅中都是有害杂质。镍、钻、铜、铁、锰、铬和银所造成的“雾”缺陷，按次序降低。铜和镍具有高的扩散系数和高的间隙溶解度，在“雾”缺陷形成中，它们会溶解、扩散并沉淀在硅中，而铁、铬、钻则在热处理中将留在硅的表面。铿、钠、钾、镁、钙等碱金属和碱土金属离子，在电场作用下易在p一n结中淀积，使结退化，导致击穿蠕变，MOS闽电压漂移，沟道漏电，甚至反型。锗是替位式杂质，电

4、中性，能有效地消除氧化片滑移，增加硅的机械强度。氧氧在硅中是间隙型杂质，分散在硅中的氧原子呈电中性。是硅中含量最多又极为重要的杂质。硅中氧主要来源于熔融硅与石英增涡的反应。因此直拉硅单晶比区熔硅单晶的氧含量要高得多。前者一般在1一1.720‘6em一3，后者则可历史、缺陷有一定关系。碳的存在能抑制热施主的产生。热施主会改变材料的电阻率和少子寿命，对高阻材料影响尤为显著。在65。‘C左右的温度下退火。.5一3h，大多数热施主可以消除。因此对高阻和高氧的材料必须经过650C的退火，使其电学参数稳定。对于氧含量大于5又101’crn一“的硅，在75oC左右热处理

5、时，又会产生新的热施主，为区别前者，称为新施主。它的产生率远比热施主小，但却不易消除。氧含量高的直拉硅单晶，在热处理过程中，过饱和的氧会以氧化硅(主要是5102)的形式在硅中沉淀，形成缺陷。且在各种热处理温度下会有不同的形态，如棒状缺陷、小方片、无定形八面体等。这些氧沉淀物在高于12。。℃的条件下又会溶解重新回到间隙位置。碳硅中碳主要来源于多晶硅。此外，直拉单晶炉中的石墨加热器和真空系统的密封材料的易挥发的碳化物等都能造成硅中的碳钻污。碳在硅中的极限溶解度约为9只101，cm一3。直拉硅单晶中碳含量一般为Zx10‘6一4Xlo‘，em一“，区熔硅单晶中碳含量

6、在5又10，5一5火10‘6em一“之间。碳在硅中呈替代位置，是中性等电子杂质。但易与氧和缺陷构成复合体，诱生其他缺陷，是硅中的有害杂质。碳在硅中的分布是不均匀的，会产生碳沉淀。碳在区熔硅中强烈影响B缺陷的形成，它是B缺馅的成核中心之一。碳含量高将使中子擅变掺杂(NTD)硅的径向电阻率均匀性变差。硅中高的碳含量将大大降低器件中的击穿电压，并使开态电压和关闭时间的乘积增加，这对功率器件尤为严重。砷化稼中的杂质主要包括N族、I族、1族、讥族杂质。Iv族杂质Iv族杂质碳、锗、硅、锡在GaAs中都是双性杂质，即在一定条件下它可能是施主，在另一条件下可能是受主。硅在G

7、aAs中是典型的双性杂质。硅代稼位(51。)是施主，硅代砷位(51、)是受主。SIG。一51^，对呈中性。在单晶中硅是浅施主杂质，能级位置位于导带下2~5.smeV处。在气相外延GaAs中，硅代稼位，呈n型。在液相外延富稼条件下，硅代砷位，呈p型。能级位置位于价带顶35meV处。锗在GaAs中的行为与硅相似。用于微波器件的GaAs用锗作掺杂剂比用锌更有利。锡也常被用作微波器件的掺杂剂。碳在GaAs中是有害杂质，但现代工艺已可使其含量相当低。I族杂质铿、铜、金、银在GaAs中都是快速扩散杂质。铿是最快的扩散杂质，起受主作用。间隙式铜是单施主，替位式铜是双受主。

8、70。℃时替位式铜与间隙式铜之比约为30，它能导致n