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时间:2018-07-11
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1、SCR脱硝技术在天然气浮法玻璃窑炉上的工艺与应用尹海滨陈学功国家“十二五”发展规划明确强调,“严格污染物排放标准和环境影响评价,强化执法监督,健全重大环境事件和污染事故责任追究制度。完善环境保护科技和经济政策,建立健全污染者付费制度,建立多元环保投融资机制,大力发展环保产业。”2011年4月2日,环境保护部和国家质量监督检验检疫总局发布的《平板玻璃工业大气污染物排放标准》规定于2011年10月1日实施。对现有玻璃企业排放限值为:玻璃熔窑颗粒物100mg/m3,二氧化硫600mg/m3,氯化氢30mg/m3,氟化物5mg/m3;新建线排放限值为
2、:玻璃熔窑颗粒物50mg/m3,二氧化硫400mg/m3,氯化氢30mg/m3,氟化物5mg/m3,氮氧化物700mg/m3。并明确规定自2014年1月1日起,现有企业按新建线标准执行。随着该标准的出台,玻璃行业面临较严峻的脱硝环保要求,根据现国家提倡的节能减排目标,玻璃行业的脱硝也将全面展开。天然气作为绿色清洁能源,被多家玻璃厂家所青睐和选用,以天然气为燃料的浮法玻璃窑炉在玻璃生产中将逐步占有较大比重。一、天然气浮法玻璃生产线烟气状况玻璃行业作为我国重点工业污染控制行业之一,目前仅平板玻璃行业年颗粒物排放总量约1.2万吨,NOx约为14万吨
3、,HCl和HF分别为4000吨和1200吨,污染物排放问题较为严重。天然气浮法窑炉的烟气量不大,如600T/d生产线,窑炉烟气量为95000Nm3/h,1000T/d生产线,窑炉烟气量为130000Nm3/h。烟气中的主要污染物为SO2和NOX和微细粉尘。天然气窑炉,SO2初始排放浓度在300~500mg/m3,NOX初始排放浓度在1800~2870mg/m3,粉尘初始排放浓度在99~280mg/m3,但由于玻璃原料和各种添加剂的原因,灰分中碱金属氧化物含量较高。表1玻璃池窑烟气中污染物初始排放水平(干烟气、273K压力101.3kPa、8%
4、含氧量状态下)来源:《欧盟IPPC平板玻璃工业BAT技术参考文档》表2某天然气浮法窑炉烟尘颗粒分布粉尘粒径0.5~1μm0.3~0.5μm0.1~0.3μm0.1μm以下合计分布%容积1055305100表3某天然气窑炉实际灰分分析成分Na2OK2OSiO2Fe2O3Al2O3CaOTiO2Cr2O3CuO%质量43.0~45.22.2~2.41.0~2.10.05~1.60.2~1.40.5~0.80.1~0.70.5~0.80.4~0.5二、脱硝技术的选择针对以上玻璃窑炉烟气粉尘特性,对于玻璃窑炉烟气脱硝,需达到以下要求:1、脱硝效率要求
5、根据天然气窑炉初始氮氧化物浓度在1800~2870mg/m3,达标排放浓度为700mg/m3的情况,脱硝效率必须大于70%。对部分窑炉更要求达到80%。2、粉尘适应性天然气窑炉,其粉尘含量在100~300mg/m3,但粉尘中碱金属氧化物含量较高易影响脱硝中的相关反应,且粉尘具有一定的粘性,在脱硝过程中需考虑堵塞问题。3、温度段选择窑炉内部温度可高达1500℃,窑炉出口温度达500℃以上,在普遍增设余热发电的情况下烟气排空温度在150℃左右,合理选用适用于脱硝的温度段,会直接影响脱硝的可行性。4、对玻璃窑炉的影响无论采用何种脱硝技术,必须在不影
6、响或少影响玻璃窑炉的正常运行,如对窑压的影响,对燃烧温度的影响等。现有NOx污染控制可分为燃烧中和燃烧后控制两种。燃烧中控制主要分为燃料调节技术和氧气、燃料燃烧技术。燃烧后脱硝技术主要有SCR、SNCR和联合脱硝。以下为现有脱硝技术的简要介绍。1、SNCRSNCR是非选择性催化还原反应的简称,其原理为在800~1100℃的条件下,喷入还原剂(一般为氨气或尿素溶液),将烟气中NOx还原成N2和H2O,从而减少NOx排放,其脱硝效率一般在20%~40%,对于特殊案例有达70%,但其条件较为苛刻。在玻璃窑炉中适应SNCR脱硝的温度段处于窑炉内,但考
7、虑还原剂对玻璃添加剂和玻璃质量的影响,较难适用。2、SCRSCR是选择性催化还原法的英文简称,其实质是在脱硝反应器和催化剂存在条件下,向脱硝反应器烟道内喷射还原性物质如氨气,在催化剂的作用下可在270~420℃温度条件下还原烟气中已生成的NOX,将其还原成N2和H2O,从而降低NOX的排放量。使用的催化剂是以TiO2为载体,上面负载钒、钨和钼等催化物质。主要反应式如下: 4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O(1) 8NH3+6NO2=7N2+12H2O(2) 4NH3+2NO2+O2=3N2+6H2O(3)SCR脱硝效率高达7
8、0%以上,催化剂的正常使用寿命为24000h,脱硝效果稳定。对催化剂产生化学失效的主要有砷和碱金属,天然气窑炉内几乎没有砷的存在,但碱金属(如Na2O)的含量高达4
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