普通化学第十一章习题及答案

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1、学院姓名学号任课老师选课号/座位号电子科技大学《普通化学》第十一章习题一、解释下列现象:(1)CsF虽有最高的离子性,但CsF熔点却较低。解:Cs+的半径较大(约170pm),Cs+与F-之间的静电引力较小,使得CsF晶格能较小,虽然Cs与F的电负性较大,CsF有最高的离子性,但CsF的熔点较低。(2)碱土金属比相应的碱金属的熔点高,硬度大。解:碱土金属有2个价电子,碱金属只有1个价电子,碱土金属的金属键比相应的碱金属的金属碱强,所以碱金属的熔点、硬度均比相应的碱金属高。(3)BeCl2为共价化合物,而MgCl2,CaCl2等为离子化合物。解:Be的电负性较大(1

2、.57),Be2+的半径较小(约31pm),其极化能力强,所以BeCl2中Be-Cl键以共价性为主,BeCl2为共价化合物;而其他碱土金属的电负性较小,而离子半径比Be2+大很多,(Mg2+为65pm,Ca2+为95pm),MgCl2和CaCl2中的键为离子性为主,化合物为离子化合物。(4)Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,而不溶于NaOH溶液。解:Mg(OH)2碱性氢氧化物,不溶于NaOH溶液和水,同时,Mg(OH)2的不是很小,因而可溶于若酸性的NH4Cl溶液。二、解释为什么CuSO4水溶液呈蓝色,而ZnSO4水溶液呈无色。解:铜的水合离子组成为[Cu(H2O

3、)4]2+,它就是一种络离子。胆矾CuSO4·5H2O就是一种络合物,其组成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,它是由四水合铜(Ⅱ)离子跟一水硫酸根离子结合而成。d轨道未充满,显色,这是因为在晶体场的影响下,过渡金属离子的d轨道发生分裂,由于这些金属离子的d轨道没有充满,在吸收了一部分光能后,就可产生从低能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁,这种跃迁称d-d跃迁。配离子的颜色是从人射光中去掉被吸收的光,剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色。吸收光的彼长越短,表示电子跃迁(被激发)所需要的能量越大,亦即D大,反之亦然。Zn2+离子d轨道全充满,所以无法发生d-d跃迁,

4、水合离子无色三、为什么O2为非极性分子而O3为极性分子?解:臭氧结构呈V形,中间的O原子sp2不等性杂化,孤对电子占据一个轨道,其余两个与另外两个氧原子形成正常的σ键,那么三个氧原子还有一个未成键的p轨道,不过中心氧原子的p轨道有两个电子,另外两个氧原子的p轨道只有一个电子,这三个p轨道互相侧面重叠,形成了一个三中心四电子大π键,即产生了共轭π键,而中心氧原子的两个电子则不单属于中心氧原子了,即是产生了离域,这使中心氧原子显得正一些,另外两个氧原子显得负一些,而且臭氧的结构又不对称,导致正负中心不重叠,所以出现极性。氧气分子中两原子吸引电子能力相同,共用电子对不偏

5、向任何一方,成键的原子不显电性,形成的是非极性共价键,以非极性键构成的就是非极性分子四、比较下列物质在水溶液中的酸碱强弱:H4SiO4,HClO4,C2H5OH,NH3,NH+4,HSO-4。第3页共3页学院姓名学号任课老师选课号/座位号五、H3BO3和H3PO3化学式相似,为什么H3BO3为一元酸而H3PO3为二元酸?解:硼酸是一元酸,其显示出酸性的原因也不是由于其本身含有的氢的电离,而是其与水发生反应,水中的氢电离产生的酸性。水中的羟基与缺电子的B原子发生配位形成B(OH)4-,B(OH)3+H20=H++B(OH)4-B(OH)4-=BO2-+2H2O最后转

6、化为偏硼酸根六、解释下列物质的酸性变化规律:(1)HClO>HBrO>HIO;解:这主要是由于在XO-中由于X原子的电负性Cl——I依次减弱,使XO-中的氧原子的电子密度逐渐增高,致使氧氢键逐渐增强,所以酸性由上面的顺序(2)HClO4>HClO3>HClO2>HClO。解:氧化数较高时,X吸引羟基氧原子的能力强,能够有效地降低氧原子上的电子密度,供O-H键变弱,容易释放出质子,而表现出较强的酸性。七、完成并配平下列方程式:(1)向酸性K2Cr2O7溶液中加入H2O2生成绿色溶液;3H2O2+Cr2O72-+8H+=3O2+2Cr3++7H2O(2)高锰酸钾在酸性

7、、碱性、中性介质中与Na2SO3反应;高锰酸钾酸性下氧化成Mn2+,2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4===6K2SO4+2MnSO4+3H2O中性下氧化成MnO2,2KMnO4+3Na2SO3+H2SO4===2MnO2↓+3Na2SO4+K2SO4+H2O碱性下氧化成K2MnO42KMnO4+Na2SO3+2KOH===2K2MnO4+Na2SO4+H2O(3)Cu在潮湿的空气中被缓慢氧化;2Cu+O2+H2O+CO2=Cu2(OH)2CO3(4)锌溶于氢氧化钠溶液。Zn+2NaOH=Na2ZnO2+H2八、写出下列金属在过量的氧气中燃烧,生成的产物:锂

8、,钠,钾,

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