2012高中化学竞赛初赛模拟试卷(含答案)(11)

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1、2012全国化学竞赛初赛模拟试卷11(时间:3小时满分:100分)H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92

2、Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]

3、Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac-LaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0一、(6分)放射性同位素在化学中的应用及其广泛,比如用于示踪,这对于反应机理的研究具有很深刻的意义;其还可以用于推断物质的机构。左下图所示的丙酮就一个用同位素合成的例子。请你使用不含O18的简单有机原料合成它(无机试剂自选)

4、,并说明这个物质在什么反应中具有研究价值?给出方程式。二、(12分)某金属M的蓝色氯化物溶液中加入Na2C2O4,生成深色沉淀,将沉淀分成两份,一份隔绝空气下加热,一份直接在空气中加热,依次得到物质A、B,其中B是尖晶石结构。(一)请写出M的化学符号,核外电子排布。(2分)(二)设计实验说明物质B的价态组成。(6分)(三)请写出常用于定性鉴别M特征阳离子的方程式。并说明最好选择什么溶剂;为什么?并预测鉴别中显色物质的颜色,说明理由。(5分)三、(15分)FeO晶体为NaCl型结构,但是通常情况下却很难得到整比化合物

5、,而是Fe偏少的的晶体Fe1-δO,晶体仍显电中性。在Fe1-δO中存在一种特殊的缺陷,称为Koch原子簇(FexOy,存在于一个晶胞中,计量数不计分配)。每当形成一个Koch原子簇,就会出现6个空缺(不计分配)。而且有趣的是,Koch原子簇的结构在形式上与一种磷氧化物很相似。(一)请画出FeO的晶胞。(2分)<建议给出晶胞描述>(二)请说明FeO非整比化合物形成的原因?并说明晶体如何保持电中性?(4分)10请写出原子簇的结构式,并指出Fe元素在晶胞中的位置,说明为什么?(5分)(一)请写出原子簇的结构式,并指出F

6、e元素在晶胞中的位置,说明为什么?(5分)(二)所形成的6个空缺中,5个是统计分布的,但是有一个空缺总是出现在固定的位置上,请指出这个位置,并说明原因。(4分)二、(13分)过去,人们曾讨论过H在元素周期表中的位置,随着一系列关于碱金属与H相似性的实验结果出现,更加确定了H在周期表中的位置。现在让我们来重温一下这些重要的实验。(一)1974年Dye首次和成了含有的盐,从而论证了其与的相似性。方程式为:,的结构如左。请写出的结构,说明的作用与的配位数。(4分)(二)苯酚经如下反应得到C:请写出C的结构,并说明C的沸点

7、比初期理论预测的要低的原因。(三)H本身作为一种相当特殊的元素,也有诸多特殊的性质。例如下面的研究:人们研究的热解反应时,发现过程存在一种环状中间体,其中C-H键明显削弱(部分),已知热解后配位数不变,并且对称性提高,请写出反应方程式,环状中间体的结构,并说明C-H键削弱的原因。(6分)三、(10分)(一)工业上常常采用双指示剂法测定工业碱的含量,请问这样的分析手段在实验室常规分析中可行吗?为什么?(已知)(4分)(二)反滴定法是一种行之有效的滴定方法,下面就是一个例子:某0.5000gAgNO3样品,为了测定Ag

8、+的含量,将其溶解在水中,配制成200mL溶液,取20.00mL进行滴定。先加入10.00mL0.1150mol*L-1的NaCl溶液,将沉淀处理好后用0.100010mol*L-1的AgNO3进行滴定,当指示终点时,消耗了10.00mL。请你计算并简要说明这个方法有什么缺点?(6分)(已知)一、(10分)熵是1968年有德国物理学家克劳修斯提出的具有统计性

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