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时间:2017-11-07
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1、石油化工PETROCHEMICALTECHNOLOGY2004年第33卷增刊贵州高岭土制备FCC催化剂的探索性研究郑淑琴1’2,高雄厚2,秦松3,索继栓j(1.中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃兰州730000;2.中国石油兰州石化公司石油化工研究院,甘肃兰州730060;3中国石油兰州石化公司催化剂厂,甘肃兰州730060)奄戈)r[摘要](o研究了以贵州高岭土进行FCC催化剂的制备。结果表明:贵州高岭土的基本性质符合FCC催化剂制备的要求,以贵州高岭土制备的FCC催化剂,与工业用高岭土所制催化剂相比,化学组成、孔体积相当,比表面较高,磨损指数较
2、低,裂化活性略高;而产品的选择性与工业用高岭土所制催化剂相当。.)[关键词]贵州;高岭土;催化裂化;催化剂[中图分类号]TQ426.63[文献标识码]A目前FCC催化剂的市场竞争非常激烈,由于数2结果与讨论量上的供过于求,所以对质量和成本的要求更高。高岭土是影响FCC催化剂生产成本和催化剂质量2.1贵州高岭土的性质最重要的原料之一,全世界以中堆比为主导的FCC2.1.1贵州高岭土的元素组成催化剂,均添加高岭土或改性高岭土,由于高岭土在用化学法测试了贵州高岭土的元素组成,结果FCC催化剂中具有难以替代的重要作用,所以高岭见表1。土质量的优劣将直接影响
3、FCC催化剂的质量水平。表1高岭土的化学组成,质量分数/%对于FCC催化剂所用高岭土,它主要作为催化剂的载体,其性质的差异会直接影响到催化剂的性能,本工作针对贵州高岭土进行了FCC催化剂的探索性研究。表1的化学分析显示出,贵州高岭土的Al:O,1实验部分质量分数高于40%,Na:O、K:O和Fe:O,的含量较低,这对于FCC催化剂的制备是非常有利的,即贵1.1FCC催化剂制备的工艺流程州高岭土的化学组成满足制备FCC催化剂的要求。FCC催化剂制备的工艺流程是将粘结剂、金属2.1.2贵州高岭土的物相组成氧化物、高岭土、分子筛按一定比例和条件混合,充用
4、x光粉末衍射法测试了贵州高岭土的物相分搅拌后喷雾、干燥、固化、水洗即可得到FCC催化组成及高岭石和石英的含量,结果见表2。剂成品。表2各种高岭土的X光测试结果1.2主要分析评价方法催化剂孑L体积采用四氯化碳吸附法测定。比表面采用热解吸色谱法测定,采用上海分析仪器厂生产的GS一100型气相层析仪进行分析。在微型固定床反应装置上测定催化剂的活性,微活评定采用北京华阳公司出品的微反评定装置,表2的x光测试结果表明,贵州高岭土属于高评定条件为:催化剂经800oC、水蒸气老化4h,在岭石族,主要以埃洛石为主,含极少量的水铝石和石460oC下反应70S后测定。
5、英,这在制备FCC催化剂时非常有利,可以减少制在小型固定流化床上进行催化剂选择性评价,备过程中的机械磨损。评定条件为:催化剂于800oC、水蒸气条件下老化10h后,采用新疆克拉玛依油田的70%减压宽馏分[作者简介]郑淑琴(1970一),女,辽宁省人,博士生,高级工程师。油和30%减压渣油为原料,反应温度500oC,剂油电话0931—7935420,电邮zsql970@sohu.COill。比为4.0,空速15h~。【基金项目】中国石油天然气集团公司资助项目。增刊郑淑琴等.贵州高岭土制备FCC催化剂的探索性研究2.1.3贵州高岭土的孔径分布用静态N:
6、吸附法测定了贵州高岭土的孔径分布,结果见表3,它和工业用高岭土的吸脱附等温线见图1和图2。表3贵州高岭土的孔径分布高岭土贵州高岭土工业用高岭土图3贵州高岭土的SEM径。,>}:=孔一鬻‰一以贵州高岭土和工业用高岭土分别作为FCC2.2贵州高岭土制备FCC催化剂的研究毖钮弱盯m一拍蛄∞明吲一重站酡加m一@J■卫m一催化剂填充物,按要求的工艺流程制成催化剂,催化剂理化性质和活性的分析评价结果见表4,产品选择性的结果见表5。表4贵州高岭土所制催化剂的结果催化剂贵州高岭土所制催化剂工业用高岭土所制催化剂图1贵州高领土的吸脱附等温线$800℃、水蒸气老化4h
7、。表5小型固定流化床反应评价结果催化剂贵州高岭土所制催化剂工业用高岭土所制催化剂图2工业用高岭土的吸脱附等温线从表3的结果可以看出,贵州高岭土3—10nm表4和表5的结果看显示出,采用贵州高岭土之间的孔较多,即贵州高岭土具有比表面和孔体积制备的FCC催化剂,与工业用高岭土所制催化剂相大、中孔较多的特点。比,化学组成、孔体积相当,比表面较高,磨损指数较图1和图2表明,贵州高岭土和工业用高岭土低,裂化活性略高;其产品选择性与工业用高岭土所的吸脱附等温线都属于Ⅲ型,具有类似B型的滞后制的催化剂基本相当。回环,表明原高岭土的典型孔结构是具有平行壁和3结论狭
8、缝状的毛细孔,从孔的大小看,属于大孔范围,同(1)贵州高岭土的性质基本符合FCC催化剂的时可以看到贵州土的吸附量较大,表明
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