有机化学杂环的命名

有机化学杂环的命名

ID:1122488

大小:1.17 MB

页数:16页

时间:2017-11-07

有机化学杂环的命名_第1页
有机化学杂环的命名_第2页
有机化学杂环的命名_第3页
有机化学杂环的命名_第4页
有机化学杂环的命名_第5页
资源描述:

《有机化学杂环的命名》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库

1、17.1杂环化合物的分类和命名  17.1.1分类17.1.2命名1.音译法以口字傍为杂环标志。2.系统命名法  3.取代杂环的命名 ①杂环的编号从杂原子起依次1,2,3……(或:α,β,γ……)。 ②如环上不止一个杂原子时,则从O、S、N的顺序依次编号。 ③有两个相同杂原子的,应从连有H原子或取代基的开始编号。  ④编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。1617.2五元杂环化合物 —— 吡咯、呋喃、噻吩17.2.1结构1.经典结构2.分子结构  据现代物理方法证明:①呋喃、吡咯、噻吩是一个平面结构。②环上的C原子和杂原子都是以SP2杂化轨道成键的。③五个没有杂化的P轨道垂

2、直于环平面,形成闭合共轭体系。④属于富电子芳环。⑤环形π电子分布于杂环平面的上、下两方。⑥共轭能苯噻吩吡咯呋喃共轭能kJ/mol152125.590.471.13.芳香性①符合休克尔规则,π电子数为6。16②芳香性比较(易取代、难加成、难氧化):苯>噻吩>吡咯>呋喃③解释环的稳定性:苯 > 噻吩 > 吡咯 > 呋喃17.2.2呋喃、噻吩、吡咯的制备  帕尔-诺尔合成法:用1,4-二酮合成。17.2.3化学性质161.亲电取代反应① 卤代②硝化  乙酰硝酸酯是较为温和的砂化剂,用时临时制备。16③磺化噻吩在室温下可直接磺化,生成溶于水的α-噻吩磺酸。这个反应常用来除去粗苯中的噻

3、吩。吡咯和呋喃对酸敏感,吡咯在酸性条件下易聚合;呋喃遇酸要开环,故需与吡啶三氧化硫为磺化剂。④乙酰化 ⑤亲电取代反应小结 a.亲电取代反应的活性             吡咯> 呋喃 > 噻吩 >> 苯溴化相对速度:3*10186*10115*1011116五元杂环溴化(25℃)三氟乙酰化(75℃)乙酰化(75℃)甲醛化(75℃)呋喃111-吡咯4.6×1063.8×105--噻吩8.3×10-37.1×10-38.4×10-29.7×10-2 B.亲电基团一般进入杂原子的邻位静态时,α-位上的电子云密度较其它位大。2.加成反应   16呋喃加成反应的较容易。3.特征反应① 

4、呋喃的双烯特征② 吡咯的弱酸性和弱碱性弱酸性吡咯N原子上的H原子都有微弱的酸性 酸性比较: 苯酚 > 吡咯 > 乙醇 Ka:1.3*10-1010-1510-18弱碱性  苯胺>吡咯Kb3.8*10-102.5*10-144.鉴别反应①呋喃使盐酸浸过的松木片显绿色。②噻吩和吲哚醌在硫酸作用下发生兰色反应。噻吩在浓硫酸的作用下与松木片能呈现兰色反应。③浸盐酸的松木片遇吡咯蒸气显红色。17.2.4糠醛(α—呋喃甲醛)1.制备16 2.化性①催化加氢②氧化顺丁烯二酸酐③歧化④安息香缩合 ⑤合成四氢呋喃作为溶剂16 3.糠醛遇苯胺醋酸盐溶液显深红色。4.用途:①糠醛是良好的溶剂;②广

5、泛用于油漆及树脂工业;③合成苯酚糠醛塑料。17.2.5噻唑和咪唑1.噻唑:是稳定的环,在空气中不会自动氧化。青霉素G中四元环内酰胺很不稳定,对酸、碱都很敏感,特别容易被酸水解。口服后在胃中水解,β内酰胺的四元环打开而失效,现口服青霉素就是将其中-CH2C6H5换为2.咪唑①碱性比噻唑强。可与强酸生成稳定的盐。②有微弱的酸性。16③易发生亲电取代反应。④互变异构现象17.2.6吲哚1.结构靛蓝为蓝色固体,熔点391℃,不溶于水,是我国古代使用得很广泛的一种蓝色染料。医药上可用作清热解毒剂,治疗腮腺炎。由于靛蓝不溶于水,因此染色时应先用保险粉(Na2S2O4)将它还原为靛白,靛白

6、能溶于碱溶液,对纤维有很强的亲和力,可以附着于织物上。将浸过靛白溶液的织物,取出晾干,靛白在空气中很容易被氧化成靛蓝,并牢固地附着在织物纤维上。靛蓝现已由苯胺为原料合成。2.性质与吡咯相似①弱碱性②也有松木片反应呈红色。③在空气中颜色变深,渐渐变成树脂状。④亲电取代反应(β位)β位的电子云密度较α位大,故进β位  吡咯亲电取代是进入α位。1617.3 六元杂环化合物17.3.1吡啶1.吡啶的来源和制取吡啶存在于煤焦油、页岩油、骨焦油中。吡啶的衍生物广泛存在于自然界。例维生素PP、维生素B6。辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ也含有吡啶环。工业上从煤焦油提取吡啶和甲基吡啶。工业上大量的合成:重要的

7、实验室合成法:(汉茨施Hantzsch合成法)162.结构      吡啶的键合情况和苯相似。它们的碳原子和氮原子都认为是sp2杂化的,吡啶环中五个碳原子和一个氮原子各供一个p电子,它们的p轨道与环的平面垂直,互相重叠而成闭合共轭体系。3.性质① 碱性及其成盐            吡啶> 吡咯三甲胺>吡啶>苯胺PKb4.28.89.4苯胺分子中的氮原子上的未共用的电子对和苯环产生p-π,使N原子上的电子云密度减小,而吡啶分子中N原子上的未共用的电子对,不参与环上的共轭体系,所以吡啶的碱性比苯胺强。由于

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文

此文档下载收益归作者所有

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文
温馨提示:
1. 部分包含数学公式或PPT动画的文件,查看预览时可能会显示错乱或异常,文件下载后无此问题,请放心下载。
2. 本文档由用户上传,版权归属用户,天天文库负责整理代发布。如果您对本文档版权有争议请及时联系客服。
3. 下载前请仔细阅读文档内容,确认文档内容符合您的需求后进行下载,若出现内容与标题不符可向本站投诉处理。
4. 下载文档时可能由于网络波动等原因无法下载或下载错误,付费完成后未能成功下载的用户请联系客服处理。