丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺技术简介

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1、丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺技术简介内部资料一、前言丁二烯通常指1,3一丁二烯，是碳四（C4）中最重要的组分之一。在烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。是合成橡胶和树脂的重要原料之一。丁二烯生产目前主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4馏分中分离得到（丁二烯含量40～45%）。另一种是从炼油厂C4馏分中分离丁烯，然后再将丁烯脱氢分离制得丁二烯（50～65%）。我公司采用第二种方法生产丁二烯。二、工艺路线本工艺采用丁烯氧化脱氢制备丁二烯技术路线。主要步骤：丁烯制备（俗称前乙腈）、丁烯氧化脱氢反应、

2、丁二烯抽提（俗称后乙腈）与精制。反应器为流化床，分离均采用乙腈（CAN）法。三、产品——丁二烯质量标准（企标）丁二烯含量%≥99.5总炔烃PPm<20乙腈PPm微量二聚物PPm≤150T.B.CPPm≤3（阻聚剂）H20值PPm≤20含氧化合物PPm≤10羟基化合物PPm≤10硫化物（以H2S）计PPm<1四、原材料规格及动力配置名称规格原料；混合碳四分析项目碳二总量丙烷丙烯异丁烷正丁烷反-2-丁烯1-丁烯异丁烯顺-2-丁烯异戊烷正戊烷1，3-丁二烯甲醇含量二甲醚含量其他合计鲁深发0.052.60

3、.8632.7412.7814.2713.88138.740.590.160.150.060.030.12100其他单位0.042.540.2622.2920.620.6716.83114.290.690.10.150.080.090.37100氧化脱氢反应用丁烯原料丁烯（重量）：%≤98%异丁烯（重量）：%≤0.5总碳三（重量）：%≤0.1总碳五（重量）：%≤0.1总硫（重量）：PPm≤3乙腈纯度（重量）：%≥98氢氰酸：PPm＜50丙烯腈：PPm≤500酸度（以醋酸计）：PPm＜50水：（重量

4、）%≤0.5丙腈：%≤1.0甲醇工业级亚销酸钠纯度：（重量）%≥98水不溶物：%＜0.01NaNO3含量：（重量）%＜1.5对叔丁基苯邻二酚（T.B.C）纯度（重量）%：≥99熔点：℃≥52外观：白色或微黄晶体吸收油（正己烷）馏程：℃碘值：I2g/100g＜0.1水溶性酸碱中性脱氢催化剂铁系催化剂D-006催化剂外观：灰色不透明球状颗粒，水质量分数≤%氧气用空气生压机润滑油Iso-vg46动力规格：动力电：供生产装置用380伏。冷却水（循环水）压力：0.35-0.55MPa温度≤30℃冷冻水（-7

5、℃水）压力：0.5-0.6MPa温度-7℃软水压力：0.4-0.5MPa水值总硬度小于10微克当量。仪表风压力：0.35-0.65MPaN2气压力：0.75MPa露点：＜-0.35℃纯度：≥99.8%（体积）含氧：≤0.2%（体积）含水：≤100PPm五、工艺流程示意图（见附图）六、工艺流程叙述：本装置在丁二烯生产过程中，以含丁烯馏份的混合碳四为原料。目前市场上主要是液化气，含杂质多，成分复杂（最危害脱氢反应的是：异丁烯、甲醇、砷、硫、碳五等），杂质一定要分离干净。原料在前乙腈进行分离（除去C2、

6、C3、丁烷、异丁烯、甲醇、砷、硫、碳五等），得到丁烯馏份，送至脱氢工段进行脱氢反应，得到含丁二烯的气体。经大型压缩机压缩提高压力，经油吸收分离得到脱氢碳四（含丁二烯约50～60%），送至后乙腈进行分离制得粗丁二烯，经精馏处理后得到精丁二烯（99.5%以上）产品。前乙腈工艺流程：由工艺外管来的原料混合碳四进入水洗塔，水洗塔顶C4进入水洗塔和予精馏塔，该塔釜重沸器用1.0MPa蒸汽加热，塔顶馏份（主要是C2、C3）送去罐区，塔底丁烷、丁烯馏份经釜液泵打入前乙腈原料罐，该塔釜重沸器用1.0MPa蒸汽供热

7、。来自前乙腈罐的乙腈经溶剂泵送前乙腈冷却器（32℃循环水）冷却后进入该塔上部，塔顶丁烷馏份经冷凝器（32℃循环水）冷凝后做为丁烷洗涤塔的进料，塔底含丁烯的乙腈溶液靠压差压入丁烯蒸出塔，丁烯蒸出塔釜重沸器用1.0MPa蒸汽加热，塔顶馏出物丁烯经冷凝器（32℃循环水）冷凝后入回流罐部分打回流，部分作为丁烯洗涤塔进料，塔底热乙腈靠压差流经丁烯蒸出塔予热器、丁烯蒸取精馏、塔中间重沸器及丁烷、丁烯蒸发器换热后，回到前乙腈罐循环使用。在丁烷洗涤塔进行洗涤被洗除乙腈后的丁烷自塔顶馏出后去罐经泵送罐区贮存。来自丁

8、烯蒸出塔顶的丁烯进入丁烯洗塔清除夹带的乙腈，丁烯馏份自塔顶馏出后送入丁烯罐，作为醚化装置的原料。为了回收洗涤水中夹带的乙腈以及除去前后乙腈、脱炔系统的循环乙腈中的积累杂质，将丁烷洗涤塔丁烯洗涤塔、炔烃、废碳四、再生乙腈洗涤塔的洗涤水与来自丁二烯洗涤塔的乙腈水、丁烯萃取精馏塔回流罐、丁烯蒸出塔回流罐、丁二烯萃取精馏塔回流罐、丁二烯蒸出塔回流罐等脱下的乙腈水溶液汇合进入乙腈水回收罐，用乙腈回收再生塔进料泵抽出进换热器被预热后进入乙腈回收再生塔回收乙腈。塔釜用1.0MPa蒸汽直接加热，塔