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《甲醇工艺废水ph值超标探讨》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第36卷第11期辽宁化工Vol.36,No.112007年11月LiaoningChemicalIndustryNovember,2007甲醇工艺废水pH值超标问题的探讨12周超,刘文秋(1.独山子石化总厂化工厂,新疆独山子833600;2.河北能源职业技术学院,河北唐山063004)摘要:从甲醇工艺废水的来源分析造成废水pH值超标的原因,并采取相应的措施,从而大幅提高工艺废水的合格率。关键词:工艺废水;pH值;二氧化碳+中图分类号:TQ223.121文献标识码:A文章编号:10040935(2007)
2、11077103独山子石化总厂化工厂甲醇装置采用天然气的废水为碱性,本装置精馏后的废水pH值控制蒸汽转化低压合成甲醇技术,自2004年10月1在11左右;日投产至2006年5月,工艺废水pH值一直难以二是转化工艺冷凝液,天然气蒸汽转化制甲达标,合格率仅为45.00%,分析数据见表1(以醇合成气,其反应式如下:独山子环境监测中心为准,以下同;数据采集时间CH4+H2O———CO+3H2+Q为2006年1~4月);车间把解决工艺废水合格率CH4+2H2O———CO2+4H2+Q作为一项重要问题来分析和解决。
3、甲醇装置的工由于蒸汽转化的水碳比为3.2-4.5,反应后艺废水合格率指标包括:pH值6~9;COD(化学的甲醇合成气经过换热器冷却后,将多余的蒸汽耗氧量)≤750mg/L.从装置投产至今的实际情冷凝后排放,在转化反应式(2)中有CO2生成,从况来看,COD达标率为100%,而pH值却一直没而造成冷凝液显酸性,经化验分析其pH值为5有解决(低于6),严重影响了工艺废水的排放.成左右。为装置达标排放的“瓶颈”。粗甲醇精馏后的废水与转化工艺冷凝液经混合互相中和后排放,废水系统图见图1。表1采取措施之前的分析数
4、据CODCODCOD时间pH/(mg·L-1)时间pH/(mg·L-1)时间pH/(mg·L-1)2改进方案的提出及分析1.055.74145.402.235.7155.493.276.715.001.125.56351.202.276.5127.743.305.7684.862.1改进方案1.195.88200.003.025.865.004.035.6111.12由工艺废水的来源可得以下两个改进方案:1.246.01109.603.065.5924.884.066.6128.831.266.1010
5、4.403.095.6214.014.108.3414.69方案一:提高粗甲醇预精馏时的加碱量,使之2.096.01100.603.205.5421.414.136.3721.22能够中和更多的转化工艺冷凝液,从而使甲醇工2.135.0386.863.2311.955.49艺废水pH值合格达标。方案二:提高转化工艺冷凝液的pH值,即降1甲醇工艺废水的来源低CO2在水中的溶解量。2.2方案分析天然气制甲醇装置的工艺废水主要来源于两根据以上两项方案进行分析。部分:一是粗甲醇精馏后的废水,由于工艺技术的收稿日
6、期:2007207203需要,在预精馏时加碱液进行预处理,所以精馏后作者简介:周超(1981-),男,助理工程师。©1994-2009ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net772辽宁化工2007年11月图1废水系统图2.2.1首先来分析方案一外排口由A点接至B点(详细位置见图1所示,3在天然气负荷为2800Nm/h时,装置的精下同),利用E201和E202的排污水(约260℃和
7、馏工序的加碱量为2.6kg/罐(每8h注一罐),产130℃)加热转化工艺冷凝液;出的精甲醇的酸度在0.0003%~0.0004%(2)2006年4月在总排放A点处设置溢流(wt)之间,而根据GB338-2004,精甲醇优等品的堰,将废水液位由30e提高至220e,延长了废酸度指标为:≤0.0015%(wt),也就是说加2.6水在地沟的滞留时间,保障了溶于水中的CO2有kg碱液对产品而言已足够,且应该降低加碱量,充分的时间释放出来;此时精馏废水的pH值为11左右。而当加碱量采取以上两项措施之后,取样分析数
8、据如表提至5.0kg/罐(每八小时注一罐)时,精甲醇的碱2所示,工艺废水的合格率为70.00%。度超标,即产品不合格,且精馏废水的pH值为12表2分析数据左右,装置工艺废水的pH值微有升高,但仍低于时间pHCOD时间pHCOD时间pHCOD/(mg·L-1)/(mg·L-1)/(mg·L-1)6;另外碱液量的增加使精馏设备腐蚀加快,缩短4.175.8336.315.255.8425.956.296.1438.00了设备使用寿命,由此可知通过