提高催化裂化汽油辛烷值的途径

提高催化裂化汽油辛烷值的途径

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1、提高催化裂化汽油辛烷值的途径前言优化催化裂化进料及操作,可以提高汽油的辛烷值。基于烃类化学和各种催化裂化反应的机理,系统分析了提高催化裂化汽油辛烷值的途径,并指出了定量提高研究法和马达法辛烷值各条途径的潜力,这对提高汽油标号和生产清洁汽油具有现实的意义。第1章文献综述我国的汽油消费将最终以高标号为主,除了实现汽油的高标号化,汽油工作的另一重大任务是清洁化。在汽油的清洁化过程中,一些措施,比如控制汽油中的烯烃含量、汽油脱硫,都将导致辛烷值损失,辛烷值短缺的矛盾将更加突出。优化催化裂化进料及操作,可以提高汽油的辛烷

2、值。商业运行装置的经验表明,通过优化原料和操作,汽油的研究法辛烷值(RON)约可提高3个单位,马达法辛烷值(MON)约可提高1个单位,效益十分明显。汽油的辛烷值由其化学组成决定。纯烃的辛烷值数据已经相当丰富,在分子大小相当的条件下,烃类辛烷值由高到低排序为:芳烃>构烯烃、异构烷烃>正构烯烃>环烷烃>直链烷烃。催化裂化本质上是多出烯烃的工艺,烯烃的收率越高,效益往往越好。催化汽油的辛烷值主要来自烯烃。烯烃的RON高,但MON偏低。芳烃的研究法及马达法辛烷值均高,但在正常的转化率下,催化裂化并不是生产芳烃的理想工艺

3、。第2章方法及效果2.1进料对辛烷值的影响及措施2.1.1不同原料对产品辛烷值的影响分析烷烃常是催化进料的烷烃主要组分,芳烃、胶质和沥青质也含有长的烷基侧链。烷烃裂化,液体及丙烯收率高,干气、油浆及焦炭收率低。在各种进料中,烷烃裂化汽油的烯烃含量最高,RON最低,MON9提高催化裂化汽油辛烷值的途径更低,敏感性差。(1)烯烃不是理想的进料。烯烃常聚合生成油浆和焦炭。减压蜡油及渣油中的烯烃含量通常不超过5%。未加氢精制的焦化蜡油含较多的烯烃。汽油回炼将大幅增加原料中的烯烃含量。(2)环烷烃的裂化性能好,易于脱氢生

4、成芳烃。在各种烃类中,芳烃的抗爆性能最好。环烷烃进料的催化汽油,芳烃含量、辛烷值均高,密度也较大;烯烃含量较低,汽油的敏感性好。环烷烃是理想的进料。(3)芳烃主要发生侧链断裂反应,多环芳烃则生成油浆及焦炭。芳烃进料的催化汽油辛烷值虽高,但转化率、汽油收率和液体总收率均低,油浆及焦炭收率高。芳烃不是理想的进料。(4)渣油中含较多的环烷烃、芳烃、胶质和沥青质,掺炼渣油可以提高汽油的辛烷值,但油浆及焦炭收率上升。进料中的石脑油对催化汽油的辛烷值有不利影响,进料中1%~2%的石脑油,将使MON损失约0.5个单位。(5)

5、进料的密度、苯胺点能很好地反映进料的组成,与催化汽油的辛烷值有较好的关联性,在炼油厂中也易于使用。原料性质和汽油辛烷值之间不存在准确的关联关系,.这是因为催化汽油的辛烷值还受催化剂及操作条件等的影响。密度与辛烷值的相对变化关系相对更加准确。进料的相对密度每提高O.01,RON约可提高1.4个单位,MON约可提高O.25个单位,△MON/△RON约为0.18。(6)在优化进料方面,可采取如下措施:一是优选原油。沿海炼油厂采购原油时,应借助软件评估催化的辛烷值生产情况;二是全厂辛烷值缺乏时,环烷烃含量高的原料应优先

6、供催化加工,石蜡烃含量高的原料可供加氢裂化,这样既可提高汽油的辛烷值,又可降低全厂氢耗;三是焦化蜡油应优先供临氢工艺加工;四是轻蜡油供加氢裂化加丁,重蜡油供催化裂化;五是辛烷值不足时,可提高催化的掺渣率。2.1.2钠污染、重金属污染及对辛烷值的影响9提高催化裂化汽油辛烷值的途径在碱土金属中,钠的影响甚大。通过催化裂化加工渣油时,大多数企业在常减压蒸馏时停止注碱,尽管如此,原料中仍会含有碱性物质。钠永久性中和催化剂中的酸性中心,特别是优先中和强酸性中心。裂化反应将更多的在弱酸性中心进行,这些弱酸性中心分布更加密集

7、,氢转移反应的比例因而大大增加。氢转移过程中,氢主要由柴油馏分向汽油馏分转移,汽油的辛烷值和柴油的十六烷值同时受损。电脱盐的运行状况对催化影响甚大,这一点应给予充分注意。催化剂上0.1个重量百分点的Na0,可使RON损失约O.75个单位,MON约损失O.3个单位,△MON/ARON约为O.4。原料中的重金属沉积在催化剂上,对汽油的辛烷值也有影响,但同钠的污染相反,镍等的污染可以提高汽油的辛烷值。镍污染当量达500~2000g/g的催化剂,与轻度污染的催化剂相比,催化汽油的RON约提高1~2个单位。2.1.3氮的

8、污染及控制氮对催化裂化装置的不良影响是多方面的,这一点常常被低估。所有的碱性氮都导致生焦。进料中的碱性氮每增加100g/g,汽油的体积收率将损失1%,辛烷值同时受损。氮污染机理及危害,在诸多方面与钠污染基本相同。不过,催化剂的氮中毒是暂时性的。以下措施有助于消除和减缓氮的污染:(1)选用抗氮催化剂。该措施的主要优点是取消或大大降低了预处理成本,简化了流程,是应优先采取的措施。(2)加氢

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