欢迎来到天天文库
浏览记录
ID:10832986
大小:252.50 KB
页数:13页
时间:2018-07-08
《20121102稀土离子的光谱特性》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第二讲稀土离子的光谱特性稀土因其特殊的电子层结构,而具有一般元素所无法比拟的光谱性质,稀土发光几乎覆盖了整个固体发光的范畴,只要谈到发光,几乎离不开稀土。稀土元素的原子具有未充满的受到外层屏蔽的4f5d电子组态,因此有丰富的电子能级和长寿命激发态,能级跃迁通道多达20余万个,可以产生多种多样的辐射吸收和发射,构成众多的发光和激光材料。稀土化合物的发光是基于它们的4f电子在f—f组态之内或f—d组态之间的跃迁。具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子,其光谱大约有30000条可观察到的谱线,它们可发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。稀土离子丰富的能级和4f电子的跃迁特性
2、,使其成为巨大的发光宝库,从中可发掘出更多新型的发光材料。第一节稀土元素基态原子的电子层构型及光谱项1、稀土元素的电子层构型稀土元素包括17种元素,即属于元素周期表中ⅢB族的15个镧系元素以及同一族的钪和钇。钪和钇的电子层构型分别为:Sc1s22s22p63s23p63d14s2Y1s22s22p63s23p63d104s24p65s2镧系原子的电子层构型为:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104fn5s25p65dn'6s2,n=0-14,n'=0或1。镧系稀土元素电子层结构的特点是电子在外数第三层的4f轨道上填充,4f轨道的角量子数l=3,磁量子数m可取
3、0、±1、±2、±3等7个值,故4f亚层具有7个轨道。根据Pauli不相容原理,在同一原子中不存在4个量子数完全相同的两个电子,即一个原子轨道上只能容纳自旋相反的两个电子,4f亚层只能容纳14个电子,从La到Lu,4f电子依次从0增加到14。形成三价稀土离子时首先失去的是6s和5d电子,使三价稀土离子具有顺序增加的4fn电子结构,n=0,1,…,14,分别对应于La3+,Ce3+,…13/13,Lu3+离子。没有4f电子的Y3+和La3+及4f电子全充满的Lu3+(4f14)都具有密闭的壳层,因此它们都是无色的离子,具有光学惰性,很适合作为发光材料的基质。2、镧系元素的光谱项描述
4、稀土发光材料的发光性质,主要是描述稀土4f轨道上电子的运动状态和能级特征。镧系元素具有未充满的4f电子层,4f电子在不同能级之间的跃迁,产生了大量的吸收和荧光光谱的信息。这些光谱信息与化合物的组成、价态和结构密切相关。因此,根据实验所得的光谱信息,可研究化合物的成分、结构及化学键的性质;另一方面,又可为合成具有特定功能的化合物进行材料设计,这已成为当前稀土化学与物理的重要研究内容。对于不同的镧系元素,当4f电子依次填入不同磁量子数的轨道时,除了要了解它的电子层构型外,还需了解它们的基态光谱项2S+1LJ。光谱项是通过量子数l、磁量子数m以及它们之间的不同组合,来表示与电子排布相联
5、系的能级关系的一种符号,当电子依次填入4f亚层的不同m值的轨道时,组成了镧系基态原子或离子的总轨道量子数L,总自旋量子数S和总角动量量子数J和基态光谱项2S+1LJ。其中,L为原子或离子的总磁量子数的最大值,;S为原子或离子的总自旋量子数沿Z轴磁场方向分量的最大值,;J表示轨道和自旋角动量总和的大小,,若4f电子数<7(从La3+到Eu3+的前7个离子),;若4f电子数≥7(从Gd3+到Lu3+的后8个离子),。光谱项2S+1LJ是由这3个量子数组成的表达式,光谱项中L的数值以大写英文字母表示,其对应关系为:字母SPDFGHIKLL012345678左上角的2S+1的数值表示光谱
6、项的多重性,2S+1L称作光谱项;将J的取值写在字母的右下角,称为光谱支项,即2S+1LJ。对于光谱支项,J的取值分别为、、…13/13。每一支项相当于一定的状态或能级。下面以Nd3+、Tb3+离子为例说明光谱项的导求方法。由表2-1,Nd3+有3个未成对电子,;。2S+1=4,。所以Nd3+的基态光谱项可写为4I9/2,Nd3+共有4个光谱支项,按能级由低到高依次为4I9/2、4I11/2、4I13/2和4I15/2。Tb3+有8个4f电子,2个自旋相反,6个为自旋平行的未成对电子,将所有电子的磁量子数相加,得;将所有电子的自旋量子数相加,得。,即为J的数目;。所以Tb3+的基
7、态光谱项可写为,Tb3+共有7个光谱支项,按能级由低到高,它们依次为、、、、、和。由表2-1可对+3价镧系离子的光谱项的特点如下:以Gd3+为中心,Gd3+以前的fn(n=0~6)和Gd3+以后的f14-n是一对共轭元素,它们具有类似的光谱项。以Gd3+为中心,其两侧离子4f轨道上未成对电子数相等,因而能级结构相似,Gd3+两侧离子的L和S的取值相同,基态光谱项呈对称分布。+3价镧系离子的总自旋量子数S随原子序数的增加在Gd3+处发生转折变化;总轨道量子数L和总角动量量子数J随着
此文档下载收益归作者所有