psa制氮用碳分子筛简介

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1、PSA制氮用碳分子筛简介二十世纪五十年代,伴随着工业革命的大潮,碳材料的应用越来越广泛,其中活性碳的应用领域扩展最快,从最初的过滤杂质逐渐发展到分离不同组份。与此同时,随着技术的进步,人类对物质的加工能力也越来越强,在这种情况下,碳分子筛应运而生。六十年代,碳分子筛在美国最先制造成功并很快推广应用,最初,碳分子筛是被用作从空气中分离氧气的吸附剂,后来逐渐应用在制取氮气的装置上。到了七十年代未、八十年代初,世界各国对氮气的需求量不断增加,而变压吸附制氮技术也逐渐成熟起来,进一步推动了碳分子筛制造技术

2、的发展。到了一九八二年,美国和日本的氮气产量相继超过了氧气,此时,变压吸附制取的氮气已经占氮气总产量的18%左右,由于变压吸附制氮所占的市场份额越来越大,世界各主要工业国家都投入了资金研发变压吸附用碳分子筛,其中,美国、日本、德国在技术上处于领先地位。一直到今天,世界上主要的碳分子筛生产厂家也还是分布在这些国家。比较著名的有美国的Calgon公司、普莱克斯公司;日本的岩谷公司、武田公司;德国的BF公司等。其中,美系分子筛在国内所占市场份额很小,德系和日系分子筛厂家在国内都有代理公司,因而所占市场份

3、额也是最大的。碳分子筛的原料为椰子壳、煤炭、树脂等,第一步先经加工后粉化,然后与基料揉合,基料主要是增加强度,防止破碎粉化的材料;第二步是活化造孔,在600~1000℃温度下通入活化剂,常用的活化剂有水蒸气、二氧化碳、氧气以及它们的混合气。它们与较为活泼的无定型碳原子进行热化学反应,以扩大比表面积逐步形成孔洞活化造孔时间从10~60min不等;第三步为孔结构调节,利用化学物质的蒸气:如苯在碳分子筛微孔壁进行沉积来调节孔的大小,使之满足要求。下面以一粒分子筛为例,简单了解一下它的内部的孔结构:如图中

4、所示,在分子筛吸附杂质气体时,大孔和中孔只起到通道的作用,将被吸附的分子运送到微孔和亚微孔中,微孔和亚微孔才是真正起吸附作用的容积。我们知道,利用碳分子筛变压吸附制氮是靠范德华力来分离氧气和氮气的,因此,分子筛的比表面积越大,孔径分布越均匀,并且微孔或亚微孔数量越多,吸附量就越大;同时,如果孔径能尽量小,范德华力场重叠,对低浓度物质也有更好的分离作用。因此,在PSA制氮设备中,分子筛的性能直接关系到整套设备的产气量及能耗,所以,选择合适的吸附剂是重中之重。瑞气空分设备有限公司从一九七九年研制PSA

5、制氮设备开始,从来就没有停止过选择性能优异的分子筛的脚步,每当厂家有新的分子筛品种研制成功,瑞气总是第一个拿到样品并进行测试。总的说来,分子筛按照性能差异,大至分四个阶段:第一阶段的碳分子筛由于制造工艺的限制,孔径分布很不均匀只能制得纯度为97%、98%左右的氮气,回收率只有26%~34%,能耗较高;第二阶段的碳分子筛性能有所提高,可以制得99.9%以上纯度的氮气,但能耗相当惊人,不具备大规模应用的条件,这个阶段的分子筛在制取97%、98%纯度氮气时,回收率达到了37%~42%,已经得到了广泛的应

6、用。第三阶段分子筛随着加工技术的提高,性能也取得了长足进步,能一次性制得99.99%以上纯度的氮气(如果采用瑞气的不等势交叉均压流程,能一次性制得99.999%以上纯度的氮气),在制取99.5%纯度氮气时,回收率达到了40%,比较有代表性的分子筛如德国BF-185、日本武田3K-172、岩谷2GN-H等,都具备了这样的水准。第三代分子筛也是目前应用最普遍的分子筛,国内大多数厂家都在选用。令人值得自豪的是,国产分子筛近年来进步相当快,其中走在前面的有长兴科博、长兴中泰等到厂家,生产的分子筛性能已经接

7、近进口分子筛的性能,但国产分子筛由于受到条件限制,重现性较差,简单说来就是每一批号的分子筛性能都有一定差异,不如进口分子筛稳定。主要原因是活化造孔及孔结构调整技术还不太成熟,分子筛性能容易产生波动,同时,也可能引起分子筛性能下降较快,在两到三年内性能可能下降15%左右。但由于国产分子筛的价格有较大优势,性能又与第三代进口分子筛接近,还是得到了较广泛的应用。用户也很难分辨出哪种是进口分子筛,哪种是国产分子筛,这就给了一些不法厂商以机会,用国产分子筛代替进口分子筛,打着低价的招牌来欺骗用户,赚取暴利。

8、第四代分子筛是在二OO一年由日本岩谷公司研制成功的,它与第三代分子筛相比,性能又有了大幅度的提高,配合瑞气的不等势均压技术,能一次性制得99.9995%以上纯度的氮气。在制取99.99%纯度氮气时,氮气回收率达到了惊人的32%,在能源如此紧张的今天,它的意义更显的重要。那么,是什么原因使岩谷分子筛有如此好的性能呢?碳分子筛是利用筛分的特性来达到分离氧气、氮气的目的。如前图所示,碳分子筛内部包含有大量的微孔,这些微孔允许动力学尺寸小的分子快速扩散到孔内,同时限制大直径分子的进入。由于

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