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时间:2018-07-06
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1、有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第HH1-7章HFIIHClHClHCl1-3写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子对,请用黑点标明。(1)(2)(3)(4)HHHNOOHOHHHH3CHH3CCH3BrClHCHClH(1)CC(2)HCCCH(3)HCCONOCl(5)(6)(7)(8)CCHHHHHCH1-7解释下列现象。H(1)CO2分子中C为sp杂化,该分子为直线型分子,两个C=O键矩相互抵消,HHOHOHH分子偶极矩为零,是非极性分子;而SO2分子中S为sp2杂化,分子为折线型,(4)H
2、COCH(5)HCH(6)HCCOCCH两个S—O键矩不能抵消,是极性分子。(2)在NH3中,三个N—H键的偶极朝向N,与电子对的作用相加;而NF3中三HHHHH个N—F键的偶极朝向F,与N上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。HHOHH(7)HCCCH(8)HCNO(9)HCCOHHHHHHFHF÷HF(3)Cl和F为一同主族元素,原子共价半径是Cl比F大,而电负性是F比Cl大。键的偶极矩等于μ=qd,q为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量,d为正负电荷中1-5判断下列画线原子的杂货状态心的距离。HCl键长虽比H
3、F的长,但F-中心上的电荷量大大于Cl-上的电荷量,(1)sp2,(2)sp,(3)sp,(4)sp3,(5)sp,(6)sp。总的结果导致HF的偶极矩大于HCl。所以键长是H—Cl较长,偶极矩是H—F较1-6哪些分子中含有极性键?哪些是极性分子?试以“”标明极性分子中偶大。极矩方向。1-8将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。答:除(2)外分子中都含有极性键。(2)和(3)是非极性分子,其余都是极性分答:(1)从乙烷,乙烯到乙炔,碳原子杂化态由sp3到sp2至sp,s成份提高,拉电子。分子中偶极矩
4、方向见下图所示,其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。子能力增强,虽同属于碳氢键但键长缩短。-1-(2)键长顺序为C—I>C—Br>C—Cl>C—F。因为卤素原子核外电子层数为I矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解)。>Br>Cl>F,即其范德华半径为I>Br>Cl>F,则其原子共价半径I>Br>Cl>F。1-18下列物质是否含有共轭酸和共轭碱?如有,请分别写出。(3)碳碳键键长为乙烷>乙烯>乙炔。因为碳原子杂化态由sp3到sp2至sp,其共答:(1)即有共轭酸也有共轭碱,共轭酸是CH3NH3+,共轭
5、碱是CH3NH2-;价键分别为单键、双键和叁键,碳碳原子间的作用力是乙烷<乙烯<乙炔,作用力(2)共轭酸是CH3OH;越强,则两原子被拉得越紧,键长越短。(3)即有共轭酸也有共轭碱,共轭酸是CH3CH2OH2+,共轭碱是CH3CH2O-;1-9将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。(4)共轭酸是H2;(1)D>A>C>B;(2)A>B>D>C(5)共轭酸是CH4;1-10下列物种哪些是:(1)亲核试剂,(2)亲电试剂,(3)既是亲核试剂又是亲(6)共轭碱酸是CH3CH2+,共轭碱是CH2=CH-。电试剂?1-19将下
6、列物种按碱性,由强至弱排列成序。答;(1)亲核试剂:Cl-,H2O,CH3OH,CH2=CH2,HCHO,CH3CN,-CH3;答:参照书中表1-9排出,CH3CH2->H2N->HC≡C->CH3O->OH-。(2)亲电试剂:H+,AlCl3,Br+,Fe3+,+NO2,HCHO,CH3CN,+CH3,ZnCl2,1-20下列极限式中,哪个式子是错误的,为什么?Ag+,BF3;答:(1)中C是错的,因为此式中原子核的相对位置改变了;(3)既是亲核试剂又是亲电试剂:HCHO,CH3CN;(2)中C是错的,因为此式中
7、的单电子数改变了(A、B式中单电子数为1,C中(4)两者都不是的:CH4。为3);1-11按质子酸碱理论,下列化合物哪些是酸?哪些是碱?哪些既是酸又是碱?(3)中C和D是错的,因为C式2个N原子外层价电子数不是8(而是6和10),答:酸:NH3,HS-,HBr,H2O,NH4+,HCO3-;D式中间N原子外层价电子数也不符合八隅体要求。碱:NH---3,CN,HS,H2O,HCO3;2-1用系统命名法命名下列烷烃。既是酸又是碱:NH3,HS-,H2O,HCO3-。(1)2,2,5-三甲基已烷;(2)3,6-二甲基-
8、4-正丙基辛烷;(3)4-甲基-5-异丙基1-12按Lewis酸碱理论,在下列反应中,哪个反应物为酸?哪个反应物为碱?辛烷;答:(1)H2O为酸,CN-为碱;(2)BF3为酸,HCHO为碱;(3)H2O为酸,CH3NH2为碱;(4)Cu2+为酸,NH-(4)2-甲基-3-异丙基庚烷;(5)5-正丙基-6-异丙基十二烷;3为碱;(5)AlCl3为酸,COCl2
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