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时间:2018-06-14
《高温水解-离子色谱法测定煤中的氟和氯(二)》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、高温水解-离子色谱法测定煤中的氟和氯(二)关键词:氟氯标准物质烟煤离子色谱北京标准物质网1结果与讨论1.1燃烧温度的选择设置燃烧炉的温度为850,900,950,1000,1050,1100℃,按实验方法进行测定,结果见图1。由图1可知,随温度升高,煤样中氟含量测定值增加;而氯的变化趋势不明显。样品舟中煤样燃烧后剩余残渣的量表明,在1050℃和1100℃时煤样燃烧比较充分,残渣量小,且氟、氯回收效果好。最终选择燃烧炉的温度为1100℃。1.2试样质量的选择分别称取20,50,70,80,90,100mg的煤试样,按实验方法每种样品测定2次取平均值,氟、氯含量测定值
2、与煤样质量的关系见图2。由图2可知,随着煤试样质量的增加,氯含量的测定值降低,原因可能是由于煤试样质量增大后不易充分燃烧,其次可能是离子色谱仪的分离柱的柱容量不足。图2还表明,试样质量越小,氟、氯测定结果的重复性越差。综合考虑,实验选择样品进样量为50mg。1.3线性方程、线性范围及检出限对前面中氟化钠、氯化钠混合标准溶液分别进样4,8,20,40,100,200μL进行测定,以色谱峰积分面积y和折算后的待测元素质量浓度x建立标准曲线,氟、氯线性方程、线性范围及相关系数见表1。配制质量浓度为0.1μg/mL的F–和Cl–混合标准溶液,连续测量8次,以色谱峰面积测定
3、结果的标准偏差的3倍对应浓度作为检出限,以50mg煤样为进样量,计算得氟和氯的检出限,结果见表1。1.4系统漂移的影响以3号烟煤样品的数据处理为例,交替测量标准物质和待测样品,即每测量3次待测煤样,测1次2682b煤标准物质,根据2682b的测量结果的漂移校正待测煤样的漂移。绘制样品序号i(代表测样时间)和待测元素含量与初始值之比C/C0(即ki)的工作曲线,见图3、图4。由图3、图4可知,随着测量序号的增大,即随着时间推移,ki逐渐降低。k漂移的原因包括离子色谱电导池温度的漂移、高温水解炉炉温的漂移等因素。ki与测量序号呈线性,氟含量漂移曲线:ki=-0.001
4、7i+1;氯含量漂移曲线:ki=-0.00228i+1,以此通过准确测定斜率ki,可以消除测量系统漂移的影响。漂移修正前后,1#,2#,3#烟煤样品测定结果列于表2。由表2可以看出,1#煤样在做漂移消除之前,氟含量测定结果的相对标准偏差(RSD)为3.97%,单点校准后RSD为3.11%,重复性效果得到改善;氯含量测定结果的相对标准偏差校准之前与校准后分别为10.68%,7.84%,重复性也得到了改善;2#烟煤样品数据修正前后结果相近;3#烟煤煤样中氯含量数据经过修正后RSD反而比修正前偏大,可能原因是煤样中氯元素本身分布不均匀,导致校正后结果的RSD偏大。总之,
5、该校正方法对煤样品具有适用性。1.5精密度与准确度试验对不同氯和氟含量的煤标准参考物质GBW11118和GBW11122分别进行6次重复测定,结果分别见表3、表4。由表3、表4可知,煤标准物质GBW11118中氯含量测定结果的平均值为0.010%与标准值相吻合,6次测定结果的相对标准偏差为6.32%;标准物质GBW11122中氟含量测定结果的平均值为864μg/g,与标准值吻合,6次重复测定的相对标准偏差为为0.7%。可见高温燃烧水解离子色谱法满足分析要求。1.6方法比较将本方法测定结果与电位滴定方法(GB/T4633–1997,GB/T3558–1996)测定结
6、果进行比较,结果列于表5。由表5可知,离子色谱法测量结果与电位滴定法测量结果除1#样品中氯的结果相差较大之外其它均相吻合,离子色谱法测定结果的相对标准偏差较电位滴定法有改善。可见测量煤样中氟和氯含量时,离子色谱法具有较高的准确性和重复性。2结语研究了高温燃烧水解–离子色谱法测量烟煤中氟和氯含量的测量方法。通过间隔测量煤标准物质和待测样品,消除了系统漂移带来的随机误差的影响,提高了测量结果的重复性和准确性。高温燃烧水解–离子色谱法方便快速,结果准确,适用于煤质分析和标准物质的定值。来源:《化学分析计量》作者:王芳 ,王海峰,徐建,王茜,史乃捷(1.中国石油大学化学工
7、程学院,北京 102249; 2.中国计量科学研究院,北京 100029) 来源:北京标准物质网
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