分析化学第四版习题参考解答王志银

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1、《分析化学》第四版思考题与习题参考解答王志银1第二章定性分析1、已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时,检出限量为1μg,每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度(分别以ρB和1:G表示)。6【解】已知:m=1μg;V=0.05mL;根据公式:m=ρBV;ρBG=10m1106106ρ===μ⋅−14可得最低浓度为:B20(gmL);所以:G===5×10;V0.05ρ20B-4因此有:1:G=1:5×102+2、取一滴(0.05mL)含Hg的试液滴在铜片上,立即生成白色斑点(铜汞齐)。-1经实验发现,出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100μg·mL。求此鉴定方法的检出限量。-1=ρ【

2、解】已知:ρB=100μg·mL;V=0.05mL;根据公式:mBV;可知检出限量为:m=ρB⋅V=0.05×100=5(μg)3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液?为什么?(1)蒸馏水;(2)-1-1-11mol·LHCl;(3)1mol·LHNO3;(4)1mol·LNaCl;-1【答】应选用(2)1mol·LHCl作洗涤液。这是因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子,可以减少洗涤时的溶解损失;同时又保持一定的酸度条件,避免某些水解盐的沉淀析出;同时HCl为强电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。如果用蒸馏水洗涤,则不具备上述条件,使沉淀的溶解损失增大(尤其是PbCl2);HNO3不含共同离

3、子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大;NaCl虽具有共同离子,但不具备酸性条件,易使某些水解盐沉淀析出,所以亦不宜采用。4、如何将下列各沉淀分离?(1)Hg2SO4-PbSO4;(2)Ag2CrO4-Hg2CrO4;(3)Hg2CrO4-PbCrO4;(4)AgCl-PbSO4;(5)Pb(OH)2-AgCl;(6)Hg2CrO4-AgCl;-【解】(1)Hg2SO4-PbSO4:用饱和NH4Ac,此时PbSO4溶解形成Pb(Ac)3,而Hg2SO4不溶。+(2)Ag2CrO4-Hg2CrO4:用氨水,此时Ag2CrO4溶解生成Ag(NH3)2,而Hg2CrO4不溶。2-2-(3)Hg2CrO4

4、-PbCrO4:用饱和NH4Ac(或NaOH),此时PbCrO4溶解形成Pb(Ac)3(或PbO2),而Hg2SO4不溶。+(4)AgCl-PbSO4:用氨水,此时AgCl溶解生成Ag(NH3)2,而PbSO4不溶。(5)Pb(OH)2-AgCl:用稀HNO3,此时Pb(OH)2溶解,而AgCl不溶;也可用NH3·H2O,此+时AgCl溶解生成Ag(NH3)2,而Pb(OH)2不溶。+(6)Hg2CrO4-AgCl:用氨水,此时AgCl溶解生成Ag(NH3)2,而Hg2SO4不溶。2+5、根据标准电极电位数据说明:(1)在酸性溶液中H2O2为什么可将Sn氧化4+3-3-为Sn?(2)NH4I为

5、什么可将AsO4还原为AsO3?+0【答】(1)因为在酸性溶液中:H2O2+2H+2e=2H2OE=1.77V4+2+oSn+2e=SnE=0.154V4+2+4+所以,H2O2是比Sn强的氧化剂,它可以氧化Sn为Sn。-o(2)同理:I2+2e=2IE=0.5345V3-+3-oAsO4+4H+2e=AsO3+2H2OE=0.559V-3-3-I是比AsO3更强的还原剂,所以NH4I可以还原AsO4;6、为沉淀第二组阳离子,调节酸度时:(1)以HNO3代替HCl;(2)以H2SO4代替HCl;(3)以HAc代替HCl,将各发生什么问题?【答】(1)以HNO3代替HCl:因为HNO3具有强的氧

6、化性,它会将组试剂H2S氧化成硫,从而导致本组沉淀不完全或根本不产生沉淀;2-2+2+2+2+(2)以H2SO4代替HCl:将引入SO4,导致Ba﹑Sr﹑Ca及Pb离子生成硫酸盐沉淀,将妨碍这些离子的分组和进一步分析;(3)以HAc代替HCl:由于HAc是弱酸,不能调至所需要的酸度,进而导致易水解离子发生水解而影响分组和分析。7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开?(1)As2S3,HgS;(2)CuS,HgS;(3)Sb2S3,As2S3;(4)PbSO4,BaSO4;(5)Cd(OH)2,Bi(OH)3;(6)Pb(OH)2,Cu(OH)2;(7)SnS2,PbS;(8)SnS,SnS2;

7、(9)ZnS,CuS;(10)Ag2S,MnS;3-3-【答】(1)As2S3,HgS:采用12%(NH4)2CO3溶液,此时As2S3溶解生成(AsS3+AsO3),3而HgS不溶。(2)CuS,HgS:采用稀HNO3,此时CuS溶解生成Cu(NO3)2,而HgS不溶。3-(3)Sb2S3,As2S3:采用8mol/LHCl,此时Sb2S3溶解生成SbCl6而As2S3不溶。-(4)PbSO4,

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