2014高分子化学复习题

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1、一、名词解释1.凝胶化现象：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象。（33）2.多分散性：合成聚合物总存在一定的分子量分布，常称作多分散性。（9）3.自由基聚合：自由基成为活性种，打开烯类的π键，引发聚合，成为自由基聚合。（65）4.胶束成核：难溶于水的单体，短链自由基只增长少数单元（＜4）就沉析出来，与初级自由基一起被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，就是胶束成核。P1575.接枝共聚物：主链由M1单元组成，支链则由另一种M2单元组成。（119）6.竞聚率：均聚和共聚链增长速率常数

2、之比。（122）7.均相成核：在水相沉淀出来的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合物乳胶粒的过程。网上书P1578.定向聚合：定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（或定向）聚合物的过程。书P1989.开环聚合：环状单体σ-键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。（213）10.缩聚反应：缩聚是缩合聚合的简称，是官能团单体多次重复缩合而形成缩聚物的过程。（19）11.共聚合：由两种或多种单体参与的聚合，则称作（二元）共聚或多元共聚。书P11912.化学计量

3、聚合：根据阴离子聚合机理，活性聚合物的平均聚合到度就等于消耗单体数（或起始和t时的单体浓度差[M]0-[M])与活性端基浓度[M-]之比，因此可将活性聚合称作化学计量聚合。书P17313.缩合反应：两个或两个以上有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子，并常伴有失去小分子（如水、氯化氢、醇等）的反应。网上14.离子聚合：离子聚合是由离子活性种引发的聚合反应。（167）二、填空题1.聚合物可以处于非晶态、部分结晶和晶态。非晶态聚合物又可以分为玻璃态、高弹态、粘流态三种力学态。2.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、

4、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期与聚合时间相当的引发剂。3.乳液聚合影响因素有单体、引发剂和乳化剂、其他助剂的种类和用量等配方问题；以及温度、搅拌强度、加料方式、停留时间分布（连续法）等操作条件。4.环的稳定性与环的大小、环中杂原子、取代基三因素有关。1.嵌段共聚物的性能与链段种类、长度、数量有关。2.引发剂是影响立构规整程度的关键因素，溶剂和温度则是辅助因素。3.共聚物组成可以选用元素分析、红外光谱、紫外光谱或浊度滴定来分析，残留单体组成则多用气相色谱法测定。4.按单体-聚合物结构，聚合反应可分为

5、缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按聚合机理，则另分成为逐步聚合和连锁聚合两大类。5.分子量控制是线性缩聚的关键，凝胶点的控制是体形缩聚的关键。6.实施逐步聚合有熔融聚合，溶液聚合，界面缩聚，固相缩聚等四种方法。7.加聚是加成聚合的简称，一般属于连锁聚合机理，包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等。8.按共聚物结构，共聚合可以分成无规共聚，交替共聚，嵌段共聚，接枝共聚等几类。9.热力学讨论聚合的可能性或倾向以及聚合-解聚的平衡问题，而动力学则研究引发剂和聚合速率等问题。10.传统乳液聚合配方由非水溶性单体、水溶性引发剂、

6、水溶性乳化剂、水四组分构成，形成胶束、单体液滴、水三相。11.在自由基聚合的三步主要基元反应中，链引发是最慢的一步，控制着总的聚合速率。三、简答题1.什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态，受热至某一温度范围，则转变成高弹态（橡胶态），这一转变温度特称为玻璃化温度Tg。玻璃化温度是非晶态塑料玻璃化温度是非晶态塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限温度，是橡胶（如顺丁橡胶、天然橡胶等）的使用下限温度。熔点是晶态转变成熔体的热转变温度。是晶态聚合物的使用上限温度。

7、（12-13）（答：玻璃化温度及熔点是最重要的热转变温度。玻璃化温度是聚合物从玻璃态到高弹态的热转变温度。受外力作用，玻璃态时的形变较小，而高弹态时的形变较大，其转折点就是玻璃化温度，可用膨胀计或热机械曲线仪进行测定。玻璃化温度是非晶态塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限温度，是橡胶（如顺丁橡胶、天然橡胶等）的使用下限温度。引入极性基团、位阻较大的芳杂环和交联是提高玻璃化温度的三大途径。熔点是晶态转变成熔体的热转变温度。高分子结构复杂，一般聚合物很难结晶完全，因此往往有一熔融范围。熔点是晶态聚合物的使用上限温度。规整的微结构

8、、适当极性基团的引入都有利于结晶，如低密度聚乙烯、等规聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺-66等。在聚合物合成阶段，除平均分子量和分布外，玻璃化温度和熔点往往是需要表征的重要参数。）1.举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合