珠江广州河段及其邻近河流表层沉积物中烷基酚的污染状况

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1、许雷等：珠江广州河段及其邻近河流表层沉积物中烷基酚的污染状况1619珠江广州河段及其邻近河流表层沉积物中烷基酚的污染状况许雷1,3，冉勇1*，龚剑１,3，陈迪云２1.中国科学院广州地球化学研究所//有机地球化学国家重点实验室，广东广州510640；2.广州大学环境科学和工程学院，广东广州510006；3.中国科学院研究生院，北京100039摘要：为确定珠江广州河段及其邻近河流水体沉积物中烷基酚的时空分布状况，对该河段表层沉积物采样并应用气相色谱-质谱单离子扫描模式进行了烷基酚（APs）含量分析。结果表明壬基酚（NP）和辛基酚（OP）在样品中均有检出，其含量（以干质量计）范围分别在36.04

2、～24694.10ng·g-1之间（中值为3717.52ng·g-1）和0.36～498.54ng·g-1之间（中值为21.10ng·g-1）；珠江广州河段整体含量明显高于其邻近支流各采样点。所研究的表层沉积物样品中烷基酚含量普遍高于世界上其它都市和工业中心附近地区的污染水平，其中壬基酚含量均低于对摇蚊属昆虫（Chironomusriparius）的10d半致死浓度（LC50），但两个含量最高值均已与壬基酚对小虾(shrimp)的亚急性毒性最低效应浓度(LOEC)相接近，且大部分样品中的辛基酚含量都超过了对淡水螺（Potamopyrgusantipodarum）的8周最低效应浓度值（LOE

3、C）标准。因此，烷基酚对该区生物造成的生态风险是一个必须加以认真对待的问题。关键词：烷基酚；壬基酚；辛基酚；沉积物；珠江广州河段中图分类号：X522；X131.2文献标识码：A文章编号：1672-2175（2007）06-1615-05许雷等：珠江广州河段及其邻近河流表层沉积物中烷基酚的污染状况1619烷基酚类化合物(alkylphenols，APs)是合成全球第2大类商用非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenolethoxylates，APEOs)的原料，同时又是其降解的主要产物[1]，主要包括被证实能对鱼类和其他水生生物产生雌激素效应的辛基酚(4-tert-octylph

4、enol，OP)和壬基酚(4-nonylphenol，NP)[2-6]。APEOs在经过城市污水处理后，还是会有约51%的降解产物排入环境中[7,8]。我国在2001年的NP产量已达16000t，总消耗量达到24290t，将会造成严重的环境污染。烷基酚较之水相更容易在沉积物中得到累积和富集[7,8]，同时由于水相含量受集水区域和季节的影响变化较大，因而沉积物因其反映了比水相更长期的污染累积作用而能更精确地表征该区域污染水平[9]。珠江自西向东穿越整个广州市区，近年来随着广州人口的急剧增长和城市经济的高速发展以及各种工业废水和生活污水的不断排放,珠江广州河段已成为毒害性有机污染物的高风险区[

5、10,11]。同时由于该河段属于感潮河段，进入河流的污染物在潮汐的作用下，经在河道里往复来回最终沉积在河流沉积物中，致使有时沉积物中的污染物质含量会高出水中几个数量级[12]。王翔等[13](2006)对广州6条河涌沉积物浸出液均检出了不同程度的急性水生生物毒性。陈兵等[14](2005)对珠江三角洲河流表层沉积物样品进行的检测表明壬基酚(NP)的污染水平也以广州河段为最高。因此，了解该区域水体沉积物中烷基酚的分布状况就显得尤为重要。此外，作为一类重要的环境激素类污染物，持续的监测也有助于了解其环境行为。本文采用GC—MS法对珠江广州河段及其邻近水域表层沉积物中的烷基酚的污染状况进行了研究

6、，为相应的水体污染防控和生态风险性评价及环境保护提供科学依据。1实验部分1.1样品采集样品采样区域如图1（下页）。表层沉积物样品用抓斗采样器采集，运回实验室后，于-20℃冷冻保存至分析。1.2样品预处理与分析沉积物冷冻干燥后，研磨过80目筛。取10g样品，加入一定量的4-叔丁基酚作为回收率,二氯甲烷索氏提取48h。提取液浓缩并将溶剂替换为正己烷后，采用5％水脱活硅胶层析柱分离纯化，先用20mL二氯甲烷/正己烷(体积比3∶7)淋洗后，再用40mL二氯甲烷/正己烷(体积比8∶2)淋洗并收集，洗脱液浓缩定容(0.5mL)后，加入一定量的4-α-异丙苯基酚作内标，进行GC-MS分析。1.3气相色谱

7、-质谱联用分析测定仪器为TRACEGC2000-DSQ气相色谱-质许雷等：珠江广州河段及其邻近河流表层沉积物中烷基酚的污染状况1619w(APs)/(ug·g-1)w(NP)/w(OP)谱仪，使用DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)毛细管色谱柱。进样口和检测器温度分别为280℃、300℃，色谱柱升温程序为初始温度70℃，保持2min，30℃·min-1升温至180℃，2℃·min-1升温至200℃，30℃·