气质联用在法医毒物分析领域中的应用

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1、气质联用在法医毒物分析领域中的应用【关键词】气质联用；法医毒物分析；毒品；农药　　法医毒物分析是应用分析化学、医学、物理学等学科的现代科学理论、技术和实验方法对危害人类健康和生存的化学物质进行分析研究的一门应用学科。分析化学中的仪器分析技术与经典分析法相比，具有灵敏度高、分析速度快，检材用量少等特点，尤其是集各种分离和测定技术于一体的色谱分析技术，可以解决成份分离的问题，还解决了在短时间内毒物的定性定量问题，随着现代社会的快速发展，提高中毒突发事件中毒物的快速应急检测能力日益受到重视。由于气相色谱的试样呈气

2、态，流动相也是气体，与质谱的进样要求相匹配，故最容易将这两种仪器联用，且这种技术适合于低分子化合物，尤其适合于挥发性成份如农药残留、麻醉药品和精神药品的分析。　　法医毒物分析有两大难点，难点之一是把要分析检验的毒物或毒品从生物性检材中提取出来，即在检验之前，被分析的生物检材要经过分离、提取和净化。难点之二就是部分被分析的毒物或毒品含量极微，或有的经过体内代谢变成了代谢物，母体毒物残留很少。通过气相色谱可以将微量的待测样品分离，进入质谱进行定性与定量检测，因此气质联用可以部分解决这些难点。　　1气质联用（GC

3、MC）在毒品分析测定中的应用　　　　纯阿片类药物可以直接用GCMS进行测定，但检测灵敏度和色谱特性一般都不理想。将样品衍生后，可以降低阿片类物质结构中羟基的极性色谱分离度，增加了检测的灵敏度。衍生化处理主要是转化为乙酰化、丙酰化、三甲硅烷基或五氟衍生物。衍生化后用GCMS可定性定量地检测阿片类物质。GCMS色谱部分通常配备12m～15m熔硅毛细管柱，填充极性固定相，如交联二甲基、酚基甲基硅烷或聚硅烷。一般以氘化的［2H3］吗啡和［2H3］可待因为内标检测物，多采用选择离子检测方式(SIM)，电子撞(

4、Ⅱ)能量为70eV。用特征质荷比(m/z)的离子定性各物质［1］。　　固相微萃取技术(SPME)是近年来发展起来的一种用很少量溶剂提取样品的一种新的提取方法。SPME的原理是分析成份在样品基质与提取剂之间的分配平衡过程。SPME实际上是一个注射器，任何会使用注射器的人都能完成SPME萃取过程，它可人工操作，也可与自动进样器配合使用，SPME已广泛用于天然水样［2,3］、白酒［4,5］、果汁［6］、黄瓜［7］和蜂蜜［8］的农药残留分析中。　　StacyDBrooneValenteCampos［10］用GC

5、MS测定指甲中的可卡因及其代谢产物，在处理指甲样品时采用的是:指甲用甲醇在漩涡振荡器中洗涤10s，加入25ng含氘的内标，在40℃时存放16h，在氮气的保护下，加热到50℃，使得甲醇蒸发，加入磷酸缓冲溶液溶解。用2ml的甲醇和磷酸缓冲液冲洗柱子，加入处理的样品体系，先后用6ml的去离子水、3ml01M的HCl和9ml的甲醇冲洗，methylenechloride2propanol–amoniumhydroxide洗涤，然后，在氮气的保护下蒸发除去洗脱液。加入50μl的PFPA和35μl的PFP，70

6、℃干燥提取物30min，然后50℃干燥，用乙酸乙酯溶解，进样。　　麦角酰二乙胺（LSD）是麦角酸衍生物，也是致幻剂的代表物，易溶于甲醇，属于国家管制的精神药品。陈文斌［11］利用GCMS对这种具有代表性的致幻剂进行直接检验，样品处理非常简单，直接用甲醇溶解进样，色谱条件为：30m×025mm×025μm毛细管色谱柱，初始柱温150℃，保持2min，以10℃程序升温至290℃，保持6min，进样口温度300℃，接口温度250℃，载气为高纯氦气，柱流速10ml·min-1。质谱条件：Ei电源，倍增电压1

7、500V，m/e＝45amu～450amu。这种方法给出的GCMS分析条件能较好地解决毒品（如国家管制的麻醉药品和精神药品）的分离和检验。一般情况下，经EI源作的质谱图分子离子峰都较弱，丰度较低，而麦角酰二乙胺分子离子峰m/z323丰度比较高，通过检索NIST谱库得到的标准质谱图中m/z323丰度也高，与麦角酰二乙胺结构比较稳定有关，因此本方法在直接、快速检测麦角酰二乙胺致幻剂上有无法比拟的优越性。　　　　近年来氯胺酮的滥用越来越普遍，建立快速、准确的检测方法越来越重要：氯胺酮在生物体内的代谢物主要有去甲

8、氯胺酮、脱氢去甲氯胺酮等［12］：目前，常用的生物检材有血液、尿液、毛发等。目前尿液中氯胺酮及其代谢物的检测方法主要采用色谱质谱联用法。Chou等［13］在GCMS分析尿液中氯胺酮及其代谢物时用了化学衍生法。通过实验，Chou发现五氟丙酰酐(PFBC)能同时衍生化氯胺酮和去甲氯胺酮，PFBC衍生化后的分析物有更高的挥发性和电子亲合性，可产生更多可检测离子。从总离子流色谱图(TIC)中可看出，PFBC衍生化物对