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时间:2018-04-14
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1、含氟废盐酸的综合治理在有机氟工业生产过程中往往会产生相当数量的含氟废盐酸。例如一个千吨规模的聚四氟乙烯生产厂每年排出近万吨副产废盐酸。这些废盐酸中都不同程度的含有氢氟酸。含有氢氟酸的废盐酸,严重腐蚀设备管道,因而不经处理就难以利用,如果将这些含氟废盐酸直接排放,不仅是资源的浪费,而且严重污染环境。因此如何因地制宜地综合治理含氟废盐酸就显得十分重要。1回收利用或重复使用对于氯化氢含量高于5%的含氟废盐酸,应当首先考虑综合利用。既可回收废盐酸,又可大大减轻废酸的处理费用。对于低浓度的含氟废盐酸可在工艺过程中循环使用,使其浓
2、度提高后再考虑回收利用,只有在无回收利用价值时才进行中和处理。不少地区成立了废酸回收机构,经过调查,摸清生产厂用酸和排酸的浓度、成分、数量、研究调配方案,然后将废酸运至需使用废酸的单位加以充分利用。2中和处理2.1利用碱性废水或碱性废渣进行中和2.2投药中和投石灰、电石渣、石灰石、白云石之类的碱性药剂,使酸性废水得到中和。该法劳动强度较大,处理成本较高,污泥较多,脱水麻烦。2.3过滤中和利用石灰石、白云石作中和滤料,使酸性废水通过上述滤料进行中和。例如白云石与含氟废盐酸反应4HCl+CaCO3·MgCO3——CaCl2
3、+MgCl2+2CO2+2H204HF+CaCO3·MgCO3——CaF2+MgF2+2CO2+2H20目前,一般采用升流变速膨胀过滤中和。它具有操作管理简单,出水pH值稳定,投资省,成本低,沉渣少等优点,但进水酸浓度不宜过高。显然,升流变速过滤中和比石灰中和要好,因此此法普遍用于生产中。2.4联合治理将有机氟残液焚烧废水(其中主要含有HF等卤化氢)与废盐酸和石灰石反应生成的氧化钙进行反应,生成胶体状的氟化钙,以固定氟离子沉淀,以废治废,从而达到去除氟离子的目的。其化学反应式如下:CaCO3+2HCI——CaC1+CO
4、2+H2OCaCl2+2HF——CaF2+2HCl经过处理,废水中的氟离子含量<10mg/L,pH6~9,达到国家工业废水排放标准。这种联合治理方法不仅解决了含氟废水的排放同题,同时解决了含氟废盐酸的排放问题,环境效益和技术经济效益都比较明显。3综合利用在聚四氟乙烯生产过程中产生的浓度为10%~20%的含氟废盐酸,以及在氟利昂生产过程中产生的浓度为20%的废盐酸与石灰石反应都可制成无水氯化钙。含氟废盐酸与石灰石发生下列反应:2HCl+CaCO3——CaCl2+CO2+H2O2HF+CaCO3—CaF2+CO2+H2O由
5、于副产盐酸中含有1%左右的氟化氢,反应除生成氯化钙外,还生成难溶性的氟化钙,经过沉淀、过滤可以除去氟化钙,因此氯化钙溶液基本上是不含氟的,再经精制除去其它杂质后蒸发、烘干后,可以制得95%~96%以上的符合企标的无水氯化钙。氯化钙可用作化工原料。除将含氟废盐酸制成元水氧化钙外,还可将20%浓度的含氟废盐酸与镁矾土反应制成石棉瓦,还可制成三氯化铝、氯化铵、三氯化铁等,可作为化工、医药、印染工业的原料。总之,含氟废盐酸的综合利用可“以废为宝”,大有作为。
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