清洁生产标准 制革工业(羊革) HJ 560-2010

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中华人民共和国国家环境保护标准HJ560—2010清洁生产标准制革工业(羊革)Cleanerproductionstandard—Tanningindustry(Sheepandgoatleather)2010-02-01发布2010-05-01实施环境保护部发布

1560—2010HJ中华人民共和国国家环境保护标准清洁生产标准制革工业(羊革)HJ560—2010*中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址:http://www.cesp.com.cn电话:010-67112738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究*2010年6月第1版开本880×12301/162010年6月第1次印刷印张1字数40千字统一书号:135111·078定价:15.00元

2HJ560—2010中华人民共和国环境保护部公告2010年第10号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环境,提高企业清洁生产水平,现批准《清洁生产标准铜冶炼业》等三项标准为国家环境保护标准,并予发布。标准名称、编号如下:一、清洁生产标准铜冶炼业(HJ558—2010);二、清洁生产标准铜电解业(HJ559—2010);三、清洁生产标准制革工业(羊革)(HJ560—2010)。以上标准自2010年5月1日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站(bz.mep.gov.cn)查询。特此公告。2010年2月1日i

3HJ560—2010目次前言.................................................................................................................................................................iv1适用范围........................................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................................13术语和定义....................................................................................................................................................14规范性技术要求............................................................................................................................................25数据采集和计算方法....................................................................................................................................56标准的实施....................................................................................................................................................7附录A(规范性附录)24种致癌性芳香胺类化合物.................................................................................8iii

4HJ560—2010前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环境,为制革工业生产企业开展清洁生产提供技术支持和导向,制定本标准。本标准规定了在达到国家和地方环境污染物排放标准的基础上,根据当前的行业技术、装备水平和管理水平,制革工业羊革生产企业清洁生产的一般要求。本标准分三级,一级代表国际清洁生产先进水平,二级代表国内清洁生产先进水平,三级代表国内清洁生产基本水平。随着技术的不断进步和发展,本标准将适时修订。本标准附录A为规范性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位:中国皮革和制鞋工业研究院、中国环境科学研究院、河北辛集东明实业集团有限公司、浙江海宁上元皮革有限责任公司。本标准环境保护部2010年2月1日批准。本标准自2010年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。iv

5HJ560—2010清洁生产标准制革工业(羊革)1适用范围本标准适用于制革工业(羊革)生产企业清洁生产的一般要求。本标准将清洁生产指标分为六类,即生产工艺与装备要求、资源能源利用指标、产品指标、污染物产生指标(末端处理前)、废物回收利用指标和环境管理要求。本标准适用于制革工业(羊革)生产企业的清洁生产审核、清洁生产潜力与机会的判断,以及清洁生产绩效评定和清洁生产绩效公告制度,也适用于环境影响评价和排污许可证等环境管理制度。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。GB7466—87水质总铬的测定GB7478—87水质铵的测定蒸馏和滴定法GB7479—87水质铵的测定纳氏试剂比色法GB11914—89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB14554—93恶臭污染物排放标准GB18597危险废物贮存污染控制标准GB18599一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准GB20400—2006皮革和毛皮有害物质限量GB/T2589综合能耗计算通则GB/T24001环境管理体系要求及使用指南GB/T18885—2009生态纺织品技术要求GB/T19942—2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定HJ/T70—2001高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法HJ/T83—2001水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法HJ/T92水污染物排放总量监测技术规范HJ/T132—2003高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法HJ/T195—2005水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法QB/T2720—2005皮革化学实验氧化铬(Cr2O3)的测定《污染源自动监控管理办法》(国家环境保护总局令第28号)《清洁生产审核暂行办法》(国家发展和改革委员会,国家环境保护总局令2004年第16号)3术语和定义3.1清洁生产cleanerproduction指不断采取改进设计、使用清洁的能源和原料、采用先进的工艺技术与设备、改善管理、综合利用等措施,从源头削减污染,提高资源利用效率,减少或者避免生产、服务和产品使用过程中污染物的产生和排放,以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。3.2污染物产生指标(末端处理前)pollutantsgenerationindicators(beforeend-of-pipetreatment)即产污系数,指单位产品生产(或加工)过程中,产生污染物的量(末端处理前)。本标准主要是1

6HJ560—2010水污染物产生指标和皮类固体废物产生指标。水污染物产生指标包括污水处理装置入口的污水量和污染物种类、单位产品污染物产生量或浓度。皮类固体废物产生指标是指制革加工全过程产生的皮类固体废物的总和,主要包括含铬皮废物、无铬皮废物,不含污水处理产生的污泥。3.3原料皮hidesandskinsfortanningindustry制革的基本原料取自各种动物(主要是家畜)的皮,包括制革加工前未经或已经防腐处理的皮,也包括蓝湿革。3.4自然张naturepieces一种皮张数量的计量单位,是指未经分割或折算的天然动物皮的张数。3.5无铬皮废物skinsandleatherwasteswithoutchrome制革生产过程中产生的各种不含铬的皮类固体废物,如原料皮废料、去肉肉渣、毛、裸皮废料等。铬指三价铬。3.6鞣剂tanningagents能进到皮组织中去,而且能改变皮的性质,使皮变成具有柔软性、弹性、强度好、耐水、耐热、耐腐蚀、有化学稳定性的革的物质。3.7鞣制tanning皮蛋白质与鞣剂相结合,性质发生根本改变的过程,即由皮变成革。3.8蓝湿革wetblue铬鞣后呈蓝绿色的湿革。3.9含铬皮废物skinsandleatherwasteswithchrome制革生产过程中产生的各种含铬的皮类固体废物,如铬鞣后的削匀皮屑、修边的边角余料、磨革粉尘等。铬指三价铬。3.10涂饰finishing用涂饰剂在皮革表面进行掩饰性修饰的统称。3.11羊革sheepandgoatleather以羊皮为原料皮经鞣制加工而成的皮革。4规范性技术要求4.1指标分级本标准给出制革工业(羊革)生产过程清洁生产水平的三级技术指标:一级:国际清洁生产先进水平;二级:国内清洁生产先进水平;三级:国内清洁生产基本水平。4.2指标要求制革工业(羊革)清洁生产指标要求见表1。表1制革工业(羊革)清洁生产指标要求清洁生产指标等级一级二级三级一、生产工艺与装备要求50%的量采用鲜皮加工——(冷冻保存)其余50%使用环境友好使用环境友好型添加剂保藏1.原料皮保藏型添加剂保藏盐用量占其余50%鲜皮盐用量占全部鲜皮质量的盐用量占全部鲜皮质量的20%质量的20%以下20%以下以下转笼除盐,循环使用盐—2

7HJ560—2010续表清洁生产指标等级一级二级三级无硫保毛脱毛、无硫化碱少硫保毛脱毛、少硫化碱2.脱毛、浸灰保毛脱毛、少硫化碱浸灰浸灰、废液循环利用浸灰、废液循环利用3.脱灰、软化无铵盐法少铵盐法无盐浸酸、免浸酸、铬鞣低盐浸酸、免浸酸、铬鞣废液浸酸、无铬或少铬废液浸酸、无铬或少铬鞣、鞣、循环利用浸酸鞣制废低盐浸酸、无铬或少铬鞣、排循环利用浸酸鞣制废液、4.浸酸、鞣制液、循环后最终排放的鞣放的鞣制废液中三氧化二铬含循环后最终排放的鞣制废制废液中三氧化二铬含量低于500mg/L(常规液比)液中三氧化二铬含量低于量低于500mg/L(常规500mg/L(常规液比)液比)100%采用高吸收、环境90%以上采用高吸收、环80%以上采用高吸收、环境友好5.复鞣友好型复鞣剂境友好型复鞣剂型复鞣剂a100%采用高吸收染料、配方低盐无氨水、不使用国际上禁用的偶氮染料及铬媒染6.染色料等有毒染料,不含有全氟辛烷磺酸盐(PFOS)100%采用高物性高吸收90%以上采用高物性高吸80%以上采用高物性高吸收高高结合可降解加脂剂,不收高结合可降解加脂剂,结合可降解加脂剂,不含有机7.加脂含有机卤素化合物,不含不含有机卤素化合物,不卤素化合物,不含有全氟辛烷有全氟辛烷磺酸盐含有全氟辛烷磺酸盐磺酸盐(PFOS)(PFOS)(PFOS)100%采用水基涂饰材90%以上采用水基涂饰材80%以上采用水基涂饰材料,不料,不含有全氟辛烷磺酸料,不含有全氟辛烷磺酸含有全氟辛烷磺酸盐(PFOS),8.涂饰盐(PFOS),不使用甲醛、盐(PFOS),不使用甲醛,不使用甲醛,不使用有害重金不使用有害重金属颜料不使用有害重金属颜料膏属颜料膏膏二、资源能源利用指标b1.企业规模年加工羊皮100万自然张以上(含)222.得革率(成品革/原料皮)(/m/m)≥0.99≥0.95≥0.85323.单位产品取水量/(m/m)≤0.15≤0.27≤0.34.单位产品综合能耗(折标准煤)/≤1.8≤2.4≤3.02(kg/m)三、产品指标1.包装可降解或可回收物质2.产品合格率/%≥99≥983.产品有害物质含量成品革中有害物质含量须符合GB20400—2006及GB/T18885—2009的要求四、污染物产生指标(末端处理前)单位产品废水产生量/≤0.12≤0.20≤0.2732(m/m)单位产品化学需氧量≤150≤300≤4002(COD)产生量/(g/m)1.废水单位产品氨氮产生量/≤30≤40≤602(g/m)单位产品总铬产生量/≤0.3≤0.5≤0.62(g/m)2.固体单位产品皮类固体废物产≤0.4≤0.6≤0.82废物生量/(kg/m)3

8HJ560—2010续表清洁生产指标等级一级二级三级五、废物回收利用指标1.工业用水重复利用率/%≥80≥50≥302.无铬皮废物回收利用率/%≥99≥983.含铬皮废物回收利用率/%≥85≥80≥70六、环境管理要求符合国家和地方有关环境法律、法规,污染物排放达到国家、地方、行业排放标准、1.环境法律法规标准总量控制和排污许可证管理要求2.组织机构设立专门环境管理机构和专职管理人员,开展环保和清洁生产有关工作环境管理制度健全,原始记录及统计数据齐全有效。有严格的操作规程,对生产过程中的环境因素进行控制,建立相关按照GB/T24001建立并有效运行环境管理体系,环方管理程序、清洁生产审核制境管理手册、程序文件及作业文件齐备,通过环境度和各种环境管理制度,对固3.环境审核管理体系认证。按照《清洁生产审核暂行办法》的体废物(特别是危险废物)有要求完成了清洁生产审核,有完善的清洁生产管理严格的处理制度。按照《清洁机构,并持续开展清洁生产生产审核暂行办法》的要求完成了清洁生产审核,有完善的清洁生产管理机构,并持续开展清洁生产规定严格的检验、计量控制措施,有原材料质检制度和原材料消耗定额管理制度,原料用量及质量对产品合格率有考核生产设备的使用、维对主要设备有具体的管理制有完善的管理制度,并严格执行护、检修管理制度度,并严格执行生产工艺用水、电、所有环节安装计量仪表进行计量,并制定严格定量对主要环节安装计量仪表进行气管理考核制度计量,并制定定量考核制度环保设施管理记录运行数据并建立环保档案,所有数据要求齐全真实有效4.生产过程按照《污染源自动监控管理办法》的规定,安装污染物排放自动监控设备。建立企环境管理污染源监测系统业污染物排放监测制度,并开展日常污染物处理和达标排放监测。监测系统日常须运转正常,监测数据真实有效,并与抽查结果相符管道、设备无跑冒滴漏,有可靠的防范措施;各种人流、物流包括人的活动区域、物品堆存区域、危险品等有明显标识;厂区给排水实行清污分流,雨污分流;对于鞣制废液等难以处理的废水能够实现单独收集和处理,对于生产过程中可能产生污厂区综合环境染物排放或不利于工人身体健康的工序环节有妥善的环境保护措施,对于恶臭、噪声等要设置能够有效将之控制的设施,并须满足有关标准的要求;厂区内道路经硬化处理;厂区内设置垃圾箱,做到日产日清按照国家危险废物名录对固体废物进行鉴别,对一般废物按照GB18599进行妥善处理,对危险废物按照GB18597进行无害化处置。应制定并向所在地县级以上地方人民政府环境保护行政主管部门备案危险废物管理计划(包括减少危险废物产生量和危害性的措施以及危险废物贮存、利用、处置措施),向所在地县级以上地方5.固体废物处理处置人民政府环境保护行政主管部门申报危险废物产生种类、产生量、流向、贮存、处置等有关资料。应针对危险废物的产生、收集、贮存、运输、利用、处置,制定意外事故防范措施和应急预案,并向所在地县级以上地方人民政府环境保护行政主管部门备案6.相关方环境管理对原材料供应方、生产协作方、相关服务方提出环境管理要求注:a禁用的偶氮染料是指国际上禁用的含有或可产生致癌性芳香胺类化合物(见附录A)的染料。b本标准的羊皮不剖层。4

9HJ560—20105数据采集和计算方法5.1采样和监测对羊革制革企业污染物排放情况进行监测的频次、采样时间等要求,按国家有关污染源监测技术规范的规定执行。监测方法见表2,流量监测按照HJ/T92执行。表2废水污染物各项指标采样及分析方法污染源类型项目测点位置采样及分析方法水质化学需氧量的测定重铬酸盐法(GB11914—89)化学需氧量高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法(HJ/T70—2001)(COD)高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾(HJ/T132—2003)污水处理设水污染源水质铵的测定蒸馏和滴定法(GB7478—87)施前氨氮(NH3-N)水质铵的测定纳氏试剂比色法(GB7479—87)水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法(HJ/T195—2005)总铬水质总铬的测定(GB7466—87)注1:采用计算的污染物平均浓度应为每次实测浓度的废水流量的加权平均值。注2:GB11914—89适用于的含COD值大于30mg/L的水样,对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L,不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水;HJ/T70—2001用于氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水中化学需氧量(COD)的测定,方法检出限为30mg/L;HJ/T132—2003用于氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量(COD)的测定,主要用于浸水废水等高氯废水的化学需氧量的测定(当氯离子含量大于20000mg/L时),方法的最低检出限为0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L。皮类固体废物按照整个生产周期各个工序的顺序,从某一批原料皮投入生产开始,逐一统计各个工序产生的皮类固体废物的产生量,分别检测各种皮类固体废物的含水量,换算成绝干质量,并按照无铬皮废物和含铬皮废物分别计量。各个工序产生的各类皮类固体废物要注意全部收集,不能有损失。监督性监测须监测一个生产周期,清洁生产认定或评价监测须监测两个生产周期。必要时可检测含铬皮废物中的铬含量,检测办法参照QB/T2720—2005执行。5.2计算方法5.2.1得革率单位面积的原料皮经过制革加工过程得到的成品革的面积,按式(1)计算:MCr=(1)MY22式中:r——得革率(成品革/原料皮),m/m;2MC——成品革的面积,m;2MY——原料皮的面积,m。5.2.2单位产品综合能耗制革生产过程中消耗的各种能源转换为标准煤之和与成品革产量之比,按式(2)计算:EE=(2)DiQ2式中:EDi——生产单位产品(羊革成品革)所需的综合能耗(折标准煤),kg/m;E——在一定计量时间内(按照一个生产年度计算,下同),生产过程消耗的综合能耗的总和(折标准煤),kg;2Q——在同一计量时间内,产品(羊革成品革)的产量,m。注:综合能耗是制革企业在一定计量时间内,对实际消耗的各种能源实物量按规定的计算方法和单位分别折算为一5

10HJ560—2010次能源后的总和。综合能耗主要包括一次能源(或如煤、石油、天然气等)、二次能源(如蒸汽、电力等)和直接用于生产的能耗工质(如冷却水、压缩空气等),但不包括用于动力消耗(如发电、锅炉等)的能耗工质。具体综合能耗按照GB/T2589计算,电力按照当量热值折标煤,即每千瓦时按3596kJ计算,其折算标准煤系数为0.1229kg/(kW·h)。5.2.3单位产品取水量生产每平方米成品革的取水量,单位产品取水量,按式(3)计算:VgV=(3)DiQ32式中:VDi——生产单位产品(羊革成品革)的取水量,m/m;3Vg——在一定计量时间内,生产过程取水量的总和,m;2Q——在同一计量时间内,产品(羊革成品革)的产量,m。5.2.4单位产品废水产生量生产每平方米成品革的排放废水量,按式(4)计算:VcV=(4)jQ3式中:Vj——生产单位产品(羊革成品革)产生的废水量,m/t;3Vc——在一定计量时间,废水产生量,m;2Q——在同一计量时间内,产品(羊革成品革)的产量,m。5.2.5单位产品化学需氧量(COD)产生量生产每平方米成品革产生化学需氧量的量,按式(5)计算:n∑()CVii×i=1C=(5)DiQ2式中:CDi——生产单位产品(羊革成品革)的COD产生量,g/m;Ci——在一定计量时间内,羊革生产过程第i个工序产生的COD的测量均值,mg/L;3Vi——在同一计量时间内,羊革生产过程第i个工序产生的废水量的平均值,m;2Q——在同一计量时间内,企业产品(羊革成品革)的产量,m;n——羊革的生产工序数,个。5.2.6单位产品氨氮产生量生产每平方米成品革产生的氨氮的量,按式(6)计算:n∑()NVii×i=1N=(6)DiQ2式中:NDi——生产单位产品(羊革成品革)的氨氮产生量,g/m;Ni——在一定计量时间内,羊革生产过程第i个工序产生的氨氮的测量均值,mg/L;3Vi——在同一计量时间内,羊革生产过程第i个工序产生的废水量的平均值,m;2Q——在同一计量时间内,企业产品(羊革成品革)的产量,m;n——羊革的生产工序数,个。5.2.7单位产品总铬产生量生产每平方米成品革产生的总铬的量,按式(7)计算:6

11HJ560—2010n∑()CVii×i=1C=(7)DiQ2式中:CDi——生产单位产品(羊革成品革)的总铬产生量,g/m;Ci——在一定计量时间内,羊革生产过程第i个工序产生的总铬的测量均值,mg/L;3Vi——在同一计量时间内,羊革生产过程第i个工序产生的废水量的平均值,m;2Q——在同一计量时间内,企业产品(羊革成品革)的产量,m;n——羊革的生产工序数,个。5.2.8单位产品皮类固体废物产生量生产每平方米成品革产生的皮类固体废物的量,按式(8)计算:PiP=(8)DiQ2式中:PDi——生产单位产品(羊革成品革)的皮类固体废物的产生量,kg/m;Pi——在一定计量时间内,生产过程中皮类固体废物的产生量的总和,kg;2Q——在同一计量时间内,产品(羊革成品革)的产量,m。5.2.9工业用水重复利用率在一定的计量时间(年)内,生产过程中使用的重复利用水量与总用水量之比,按式(9)计算:VrR=×100%(9)WVV+ri式中:RW——工业用水重复利用率,%;Vr——在一定计量时间内,生产全过程重复用水量,包括净循环水、浊循环水、复用水及其他重3复利用水,m;3Vi——在同一计量时间内,企业生产全过程取用新鲜水总量,m。6标准的实施本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。7

12HJ560—2010附录A(规范性附录)24种致癌性芳香胺类化合物序号名称毒性类别(MAK分类法)CA索引号14-氨基联苯(4-Aminodiphenyl)ⅢA192-67-12联苯胺(Benzidine)ⅢA192-87-534-氯邻甲苯胺(4-Chloro-o-Toluidine)ⅢA195-69-242-萘胺(2-Naphthylamine)ⅢA191-59-85邻氨基偶氮甲苯(o-Aminoazatoluene)ⅢA297-56-362-氨基-4-硝基甲苯(2-Amino-4-Nitrotoluene)ⅢA299-55-872,4-二氨基苯甲醚(2,4-Diaminoanisole)ⅢA2615-05-484,4′-二氨基二苯甲烷(4,4′-DiaminodiphenlyMethane)ⅢA2101-77-993,3′-二氯联苯胺(3,3′-Dichlorobenzidine)ⅢA291-94-1103,3′-二甲基联苯胺(3,3′-Dimethylbenzidine)ⅢA2119-93-7113,3′-二甲氧基联苯胺(3,3′-Dimethoxybenzidine)ⅢA2119-90-43,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷12ⅢA2838-88-0(3,3′-Dimethyl-4,4′-Diaminodiphenylmethane)132-甲氧基-5-甲基苯胺(p-Cresidine)ⅢA2120-71-8144,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)4,4′-Methylene-bis(2-Chloroaniline)ⅢA2101-14-415邻甲苯胺(o-Toluidine)ⅢA295-53-4162,4-二氨基甲苯(2,4-Diaminotoluene)ⅢA295-80-7174-氯苯胺(4-Chloroaniline)ⅢA2106-47-8184,4′-二氨基联苯醚(4,4′-Oxydianiline)ⅢA2101-80-4194,4′-硫苯胺(4,4′-Thiodianiline)ⅢA2139-65-1202,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-Trimethylaniline)ⅢA2137-17-721对氨基偶氮苯(p-Phenylaoanline)—60-09-322邻氨基苯甲醚(o-Anisidine)—90-04-0232,4-二甲基苯胺(2,4-Xylidine)—95-68-1242,6-二甲基苯胺(2,6-Xylidine)—87-62-7注:不得从染料中分解出表中24种芳香胺,若有新的致癌性芳香胺类化合物被发现,须补充到本表中。8

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