分析化学答案5氧化还原滴定

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1、Chapter55.1K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2,因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。试计算2mol/LHCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。解:5.2银还原器(金属银浸于1mol/LHCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(IV)。计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位,并加以说明。解:5.3计算在pH3.0,c(EDTA)=0.01mol/L时Fe3+/Fe2+电对的条件电位解:5.4将等体积的0.04mol/L的Fe2+溶液和0.10mol/L

2、Ce4+溶液相混合。若溶液中H2SO4浓度为0.5mol/L,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少?解:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+5.6用一定体积(毫升数)的KMnO4溶液恰能氧化一定质KHC2O4×H2C2O4×2H2O如用0.2000mol/LNaOH中和同样质量的KHC2O4×H2C2O4×2H2O所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半,试计算KMnO4溶液的浓度。解:5.7为测定试样中的钾离子,可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6,溶解后用KMnO4滴定(NO2-®NO3-,Co3+®Co2+

3、),计算K+与MnO4-的物质的量之比,即n(K):n(KMnO4)。解:5.8称取软锰矿0.3216g,分析纯的Na2C2O40.3685g,共置于同一烧杯中,加入H2SO4,并加热;待反应完全后,用0.02400mol/LKMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液11.26mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。解:5.9称取含有苯酚的试样0.5000g。溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液(其中含有过量KBr)25.00mL,并加HCl酸化,放置。待反应完全后,加入KI。滴定析出的I

4、2消耗了0.1003mol/LNa2S2O3溶液29.91mL。计算试样中苯酚的质量分数。解:BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O2I-+Br2=I2+2Br-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-化学计量关系:苯酚—3Br2—3I2—62S2O32-5.10称取含有KI的试样0.5000g,溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-,煮沸除去过量Cl2;再加入过量KI试剂,滴定I2时消耗了0.02082mol/LNa2S2O321.30mL。计算试样中KI的质量分数。解:I-+3Cl2+3H2O=I

5、O3-+6Cl-+6H+IO3-+5I-+6H+=3H2O+3I25.11今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234g,加入20.00mL0.2500mol/L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+;然后用氨中和,这时Pb2+以PbC2O4形式沉淀;过滤,滤液酸化后用KMnO4滴定,消耗0.0400mol/LKMnO4溶液10.00mL;沉淀溶解于酸中,滴定时消耗0.0400mol/LKMnO4溶液30.00mL计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解:5.12称取含Mn3O4(即2MnO+MnO2)试样0.4

6、052g,用H2SO4-H2O2溶解,此时锰以Mn2+形式存在;煮沸分解H2O2后,加入焦磷酸,用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III),计算消耗0.02012mol/LKMnO424.50mL,计算试样中Mn3O4的质量分数。解:MnO4-+4Mn2++8H+=5Mn3++4H2OMn3O4~3Mn2+~3Mn3+MnO4-®Mn3+5.13测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000g,溶解后还原成Mn2+和VO2+,用0.0200mol/LKMnO4溶液滴定,消耗3.05mL;加入焦磷酸,继续用上述KMnO

7、4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+,又用去KMnO45.10mL。计算试样中锰和钒的质量分数。解:5VO2++MnO4-+11H2O=5VO43-+Mn2++22H+4Mn2++MnO4-+8H+=4Mn3++4H2O(Mn3++3H4P2O7=Mn(H2P2O7)33-+6H+)V1(KMnO4)=3.05mLV2(KMnO4)=5.10mL5.145.15为分析硅酸岩中Fe,Al,Ti含量,称取试样0.6050g,除去SiO2后,用氨水沉淀Fe,Al,Ti为氢氧化物沉淀,沉淀灼烧为氧化物后重0.4120

8、g;再将沉淀用K2Cr2O7熔融,浸取液定容于100mL容量瓶,移取25.00mL试液通过锌汞还原器,此时,还原液流入Fe3+溶液中,滴定时消耗了0.01388mol/L,K2Cr2O710.05mL;另取25.00mL试液,用SnCl2还原Fe3+后,再用上述K2Cr2O7溶液滴定,消耗了8.02mL。计算试样中Fe2O3,Al2O3,TiO2的质量分数。解:

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