4.6温度对平衡常数的影响

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第六节温度对平衡常数的影响一．化学反应等压方程由吉布斯－亥姆霍兹公式化学反应等压方程微分式讨论rHm>0，T，K提高温度有利反应rHm=0，T，K不变温度对反应无影响rHm<0，T，K提高温度不利反应二．等压方程应用1．rHm为常数时定积分不定积分（C积分常数）可看成直线方程Y=BX＋C截距CrHm=–R斜率rSm=R截距二．等压方程应用例CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)Kp~T关系为求rHm，rSm解rHm=–95.41kJmol–1rGm=–RTlnKp=–R11476+27.72RT=rHm–TrSmrSm=–27.72R=–230JK–1mol–1 二．等压方程应用例ATP水解，309K时rGm=–30.96kJmol-1rHm=–20.084kJmol-1，求278K时平衡常数解液相反应T=278K时Kx2=4.09×105 二．等压方程应用2．rHm随温度有显著变化当Cp,m值较大，或温度变化范围大时，rHm不为常数求lnK~T关系一般步骤：（1）由基尔霍夫公式求出rHm~T关系式Cp=a+bT+cT2+…（当Cp不为常数时）积分T=298K时rHm值代入，求出积分常数H0 二．等压方程应用(2)由化学反应等压方程积分求lnK~T关系式积分T=298K，rGm=–RTlnK求出K298，代入上式求出积分常数I(3)由lnK~T关系式求任何温度时K若Cp为常数，上述积分过程较简单(1)由基尔霍夫公式求出rHm~T关系式二．等压方程应用例求甲烷转化反应的Kp~T关系式，并求1000K时Kp=？CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)解查表（298.15K）CH4(g)–74.81–50.7214.1575.496–17.99H2O(g)–241.818–228.57230.0010.7–2.022CO(g)–110.525–137.16826.5377.6831–1.172H2(g)0029.090.836–0.3265fHmfGmab103c106kJmol–1kJmol–1206.1031142.12469.657–76.004917.8605(rHm)(rGm) 二．等压方程应用206.1031142.12469.657–76.004917.8605(rHm)(rGm)将T=298K，rHm=206103.1代入得H0=188.566kJmol-1T=298K，rGm=–RTlnK=142.124kJ得lnK=–57.36代入得I=–27.675及lnK~T关系式。将T=1000K代入上式得Kp=27.9 再见！

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