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1、缩聚工序不稳因素对聚酯长丝的影响 摘要研究了缩聚不稳定因素对熔体直纺长丝的影响。研究表明,原料不合格,工艺控制不定及其它方面的因素均会导致熔体质量不匀,如:熔体粘度波动、分子量分布宽、竣基含量高等,从而影响纺丝,如组件升压快、注头丝飘丝断头多,poy均匀性差,poy加工性能差,dty毛丝、僵丝多,染色不均匀等.通过这些研究,有利于认识缩聚工序稳定的重要性.这对于切片生产具有一定的指导意义. 关键词PTAQTAPET缩聚熔体粘度纺丝 引言 本公司PET缩聚与直接纺丝设备均由国外引进,从1987年投产
2、,到目前己有8年多,经验表明,整套装置确有其优越性.就缩聚而二天,由于一设备先进工艺合理,产品质量好,虽然切片价格高于国内同行,但仍供不应求;就熔体直纺而言,由于省去了切粒、千燥、包装、运输、干燥螺杆挤压等工序,设备投资少,生产成本低。我们认为要生产优质的产品,设备先进是一个重要因素,缩聚稳定与否亦很重要,特别是熔体直纺时,缩聚有什么问题马上会暴露出来。在投产初期,我们遇到了一些问题,如原料不合格、工艺控制不稳定及其它异常因素,这些均会影响熔体的均匀性,不利于稳定纺丝,严重影响产品的质量。针对这些问题,我们及时加强了
3、质量跟踪与反馈,加强上下两工序的合作,分析问题的成因及危害,及时加以解决。几年来,我们之所以能稳定生产是与之分不开的。本文研究过去我们所遇到的缩聚的不稳定因素对熔体直纺长丝的影响,对于采用熔直纺的厂家有一定的指导意义,而对于切片纺的生产厂家来说亦有利于找出质量波动的原因。必须指出,由于本文所涉及的内容很广,而篇幅有限,有些问题只能定性讨论,同时由于本文所涉及的内容很复杂,加上本人水平有限,可能存在一些不足之处。1.设备1.1缩聚 成套从德国KarlFisher公司引进连续酯化缩聚设备,90t/d线,部分切粒部分
4、纺丝。1.2纺丝 成套设备从德国Barmag公司引进。2.结果与讨论 缩聚的主要原料为EG PTA(QTA)、TiO2、催化剂的等,生产过程中我们发现这些原料不合格或配比的不同,均会硬性影响到纺丝,具体如下。EG不合格 EG不合格有两方面的原因,一是购买的EG不合格,由于EG直接回用,含杂量高,且由于料罐中EG中的分子量大的杂质(如醛,二甘醇)会下沉,因此EG用到罐底时含杂量增多。可见,不合格EG含杂量高,显然不利于酯化和缩聚反应,例如醛含量高时聚合物中低聚物增多。测试无油丝表明,其羧基含量,二甘醇含量
5、高,熔程大。从纺丝状况看缩聚使用不用合格EG时,喷丝板面较胶,注头丝多,难于刮板,瓢丝多,POY满卷率低,POY均匀性差,后加工性能差;DTY外观毛丝僵丝多,染色不匀率高。由此可见,要保证产品质量,必须使用合格EG,在EG直接回用时,必须据EG罐料位,控制EG的回用量,并严格控制EG灌的最低料位,及时切换EG罐。 表一合格EG与不合格EG质量对比样品指标合格EG 不合格EG罐底EG醛含量/*10-6<=1 4.34.1紫外透过率/%220nm275nm350nm >70 >95 >98 35.892.2100 0.
6、443.096.8PTA(QTA)的影响 QTA含杂量较PTA高(如:4-CBA)酸值高,色相差(需加Co(Ac)2调色)。采用部分QTA代替PTA虽可降低成本,但会使PET的质量下降,例如:纺丝飘丝断头增多,POY后加工性能稍差,同时,PTA与QTA的配比不同,结果有差异,当然工艺可弥补使用QTA的不足之处。另外PTA生产厂家的不同,其质量也差异较大,从而导致缩聚的均匀性,纺丝状况,特别是POY的强度伸度有差异,例如:有时POY的差异达5%以上。一般要求PTA的生产厂家相对固定,质量要好,QTA用量不要太多,
7、太多对缩聚设备不利。催化剂及TiO2的影响 催化剂的活性差时,正常工艺条件下缩聚达不到要求,如熔体粘度下降等,只好强化缩聚工艺,例如,提高反应温度,延长停留时间,但这会导致聚合物中副产物的增加,不利于纺丝。TiO2粒经及分散性能的差异会影响到聚合物中凝聚粒子数,影响纺丝及后加工,,有时在一切正常的情况下,会突然出现飘丝断头增多的现象,可能与此有关。有时我们可从经锻烧后的金属过滤网上看到很多的TiO2粒子,导致组件使用寿命缩短。缩聚工序的影响 影响酯化反应的主要因素有:EG/PTA摩尔比,回流比。反应压力,
8、反应温度,反应时间等;影响缩聚反应的主要有:反应温度,反应压力,拉膜速度,停留时间(液位)等。这些均与最终质量有关,如EG/PTA摩尔比高时,聚合物中二甘醇含量高,熔点低;EG/PTA摩尔比低时,端羧基含量高,分子量分布宽,再如。适当提高真空度可降低反应温度,缩短停留时间,有利于产品的色相,提高熔体的均匀性,酯化和缩聚的工艺对PET的影响较为复