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时间:2018-01-15
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1、紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的(A)A:频率 B:波长 C:波幅 D:传播速度 2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的(B)A:能量越大 B:波长越长 C:波数越大 D:频率越高 E:以上A、B、C、D、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围是(C)A:200~400nmB:400~800nmC:100~200nmD: E:4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A)A:B:C:D:E:5.在紫外光的照射下,分子中电子能级跃迁的类型有(AB)A:B:C:D:E:6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子
2、能级跃迁有(ACD)A:B:C:D:E:7. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(ABD)(1)(2)A:两者都有 B:两者都有 C:两者都有 跃迁且吸收带波长相同 D:化合物(1)的 跃迁的吸收波长比(2)长 E:化合物(1)的跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物的跃迁,吸收带波长最短者是(D)A:环已烷 B:氯仿 C:甲醇 D:水 E:二氧六环 11.对于异丙叉丙酮 的溶剂效应,以下说法正确的是(AD)A:在极性溶剂中测定 跃迁吸收带,发生蓝位移B:在极性溶剂中测定 跃迁吸收带,发生红位移C:在极性溶剂中测定跃迁
3、吸收带, 发生蓝位移D:在极性溶剂中测定跃迁吸收带, 发生红位移E:及跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R吸收带的是(AB)A:B:C:D:14.以下基团或分子中,能产生K吸收的是(ABC)A:B:C:D:E:15.以下四种化合物,能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是(C)A.B.C.D.16.符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置(C)A.向短波方向移动B.向长波方向移动C.不移动,且吸光度值降低D.不移动,且吸光度值升高17.在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者
4、的关系是(B)A.增加、增加、增加B.减小、不变、减小C.减小、增加、减小D.增加、不变、减小二.填充题361.化合物,除有和跃迁以外, 还有n®s*,p®p*类型的跃迁。2.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型是_p®p*_。3.二甲醚()的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是_n®s*_。4.在生色基中,R吸收带是由n®p*_跃迁引起的。5.在型化合物,X上的n电子与上的电子共轭,使吸收带_红移___ 。6.苯的三个吸收带波长大小顺序为,而大小顺序为_E1>E2>B。7.带是由n®p*跃迁引起,其特征波长较长强度_较弱
5、_。K带是由_p®p*_跃迁引起,其特征波长_较短,吸收强度很强。8.与的带,波长长的是_后者_,与的带,波长长的是_后者_。9.化合物在正丁烷与水中均能出现两个吸收带,一对是230nm1和329nm,这是在_正丁烷为溶液中测定。另一对是243nm和305nm,这是在水为溶液中测定。1、电子跃迁有哪些种类?能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类?2、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化?为什么? 答案: 1、电子跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*、π→σ*、σ→π* 能在紫外光谱上反映的:n→π*、π→π*、n→σ* 4
6、、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的n电子结合,而不再与苯环的π电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移,强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比,向长波方向移动,并且吸收强度增加。 2.1核磁共振氢谱中的几个重要参数1、化学位移(1)影响化学位移的主要因素:a.诱导效应。 电负性取代基降低氢核外电子云密度,其共振吸收向低场位移,δ值增大,如 CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4TMS36δ(ppm)4.063.403.052.6
7、82.160.230X电负性4.03.53.02.82.52.11.6对于X-CH<YZ型化合物,X、Y、Z基对>CH-δ值的影响具有加合性,可用shoolery公式估算,式中0.23为CH4的δ,Ci值见下表。 例如:BrCH2Cl(括号内为实测值) δ=0.23+2.33+2.53=5.09ppm(5.16ppm) 利用此公式,计算值与实测值误差通常小于0.6ppm,但有时可达1pmm。 值得注意的是,诱导效应是通过成键电子传递的,随着与电负性取代基距离的增大,诱导效应的影响逐渐减弱,通常相隔3个碳以上的影响可以忽略不计。例如
8、: b.磁各向异性效应。上面所述的质子周围的电子云密度,能阐明大多数有机化合物的化学位移值。但是还存在用这一
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