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时间:2021-04-14
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1、52通用橡胶IIRCREPDMNBR解析丁基橡胶(IIR)通用丁基橡胶(不饱和度0.1~3.3%mol)卤化丁基氯化丁基(CIIR)溴化丁基(BIIR)2.4.2IIR的结构性能特点(重点)1.IIR橡胶在主链上含有少量的异戊二烯——通常100个碳原子才有一个双键。饱和度很高。优点耐热性高——可长期在120oC使用。耐气候性优良耐O3性优良——是通用橡胶的10倍以上。缺点——交联速度慢。无内胎轮胎的气密层:要提高该层与轮胎其它部件的粘合,使用的是卤化丁基橡胶。医用橡胶塞防水卷材利用IIR的高耐热性——耐热运输带;利用IIR的高阻尼性——减震、吸振制品。2.5氯丁橡胶2.5.1定义与分类
2、由2-氯1,3-丁二烯通过乳液自由基聚合而来的橡胶。英文为:chloroprenerubber,缩写CR)。按特性和用途分类通用型氯丁橡胶专用型氯丁橡胶氯丁胶乳硫调节型(G)型非硫调节型(W)型2.5.2CR的结构特点(重点)1.硫调节型与非硫调节型硫调型(G型)X=2~6;n=80~100非硫调型(W型)G型分子间的S-S键容易在一定的条件下发生断裂,储存稳定性不好。在混炼加工过程中也容易断裂,分子量大幅度改变,加工条件不好控制。但G型S—S断裂后产生S—H是CR交联的促进剂。2.C—Cl与C=C的p-π共扼共扼结构改变了C=C双键的电子云分布状态,使反应活性降低。CR不能用硫磺进行
3、硫化。CR的耐热和耐老化性比一般不饱和橡胶好得多,但低于IIR和EPM、EPDM。3.聚氯丁二烯的分子异构化结构分子结构中有反式1,4、顺式1,4和1,2和3,4结构。88%~92%的反1,4结构7%~12%的顺1,4结构1,2加成结构3,4加成结构1~5%高反1,4结构——结晶性不饱和极性橡胶,结晶的能力高于NR、BR、IIR(Cl增大了分子间作用力)。1,2结构中的叔烯丙基氯是可进行交联反应的活性点——金属氧化物交联(ZnO和MgO)。2.5.3CR的性能特点(重点)结晶性橡胶——纯胶强度高,交联纯胶的强度略高于交联纯NR。弹性低、动态内耗大、耐寒性差。含有大量—Cl取代基团——阻
4、燃性、耐烷烃油好、黏和强度高、但电绝缘性差。C-Cl和C=C的共扼——耐热性、耐候性和耐O3性优异,但低于IIR和EPDM。2.5.4CR的主要应用CR主要应用于阻燃、耐油、耐天候制品和黏合剂。耐热、阻燃运输带。耐油、耐化学腐蚀的胶管。电线、电缆的外层胶。门窗密封条。公路路面添缝材料、桥梁支座的橡胶垫。2.6乙丙橡胶2.6.1定义与品种2.6.2结构(重点)2.6.3性能(重点)2.6.4应用2.6.1定义和品种乙丙橡胶是乙烯与丙烯在齐格勒—纳塔型催化剂催化下的无规共聚物。根据是否加入第三种双烯类共聚单体分为:二元乙丙橡胶(英文ethylene-propylene-monomer,缩写
5、EPM)和三元乙丙橡胶(英文ethylene-propylene-diene-monomer,缩写EPDM)。<二>乙丙橡胶的结构特点(重点)1.高饱和性二元乙丙全饱和结构三元乙丙主链饱和,带有少量(1~2%mol)的不饱和侧基。2.乙烯丙烯比例由于乙烯与丙烯无规共聚,破坏了各自的规整性,乙丙橡胶是非结晶性橡胶(或有少量结晶)。分子链间作用力小,且无大侧基——乙丙橡胶具有较高的柔性和弹性。为避免丙烯出现嵌段结构产生结晶,乙烯的含量>50%mol。当乙烯含量>70%mol时,乙烯链段开始结晶,耐寒性和加工性能变差。乙丙橡胶中的乙烯含量一般在60%mol左右。3.分子量和分子量分布分子量提
6、高,生胶、混炼胶、硫化胶的强度、回弹性、硬度提高;加工性能下降。乙丙橡胶的分子量分布指数在3~5的范围。分子量分布窄有利于提高乙丙橡胶的力学性能;分子量分布宽,小分子量的部分对改善加工性能有利。对物理性能的首要影响对物理和加工性能的次要影响门尼粘度升高生胶强度升高交联密度升高加工和分散性下降填充量升高模量升高伸长率下降压缩变形下降分子量增高对性能的影响4.双烯单体的用量和比例只用乙烯和丙稀工聚得到的EPM,不能用硫磺交联;通过加入双烯类第三单体共聚,使侧链上具有可以和硫磺交联的双键。随双烯类单体用量提高,交联速度和交联密度提高,硫化胶料的弹性提高、伸长率下降。双烯类单体的种类对硫化速度
7、和最终的性能都有影响。第三单体类型对三元乙丙橡胶性能的影响<三>乙丙橡胶的性能特点(重点)乙丙橡胶是饱和的非极性的分子主链——优点:1.具有高耐热性:超过IIR是通用橡胶中耐热性最高的,可长期在120oC下使用,超过150oC可短期使用。几种橡胶在氮气中的热失重二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶在150℃的热老化性能对比2.突出的耐候性和耐O3性:优于IIR和CR。乙丙橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶耐臭氧性能的对比3.耐化学腐蚀性好:长期与极性溶剂和酸碱接触
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