化工热力学4ppt课件.ppt

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1、4.1引言封闭系统：均相封闭系统和非均相封闭系统相相相{dni}0dE0分解相平衡时相相相{dni}=0dE=0（没有达到平衡时两个均相敞开系统）（达到平衡时两个均相封闭系统）（非均相封闭系统）4.1引言主要内容：1、敞开系统的热力学关系式及化学势2、相平衡准则和相律3、偏摩尔性质与摩尔性质间的关系4、Gibbs-Duhem方程5、混合过程性质变化6、混合物中组分逸度及其计算方法7、理想溶液，超额性质与活度系数4.1引言4.2均相敞开系统的热力学关系4.2均相敞开系统的热力学关系4.2均相敞开系统的热

2、力学关系4.2均相敞开系统的热力学关系4.2均相敞开系统的热力学关系4.2均相敞开系统的热力学关系4.2均相敞开系统的热力学关系4.3相平衡准则4.3相平衡准则4.4非均相平衡系统的相律F=总变量数-总方程数=M（N+1）-（N+2）（M-1）=N-M+24.5偏摩尔性质4.5偏摩尔性质4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系表4-1摩尔性质关系式与偏摩尔性质关系式4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系一、用偏摩尔性质表达摩尔性质4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系一、用偏摩尔性质表达摩尔性质计算混合物摩尔性质，需要偏摩尔

3、性质模型。前面学的计算混合物摩尔性质是采用的状态方程和混合法则。4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系二、用摩尔性质表达偏摩尔性质（一）解析法4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系01M2M1MMX1T，P一定二元混合物的偏摩尔性质和摩尔性质二、作图法4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系01cdgabfX1T，P一定二元混合物的偏摩尔性质和摩尔性质4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系4.6摩尔性质和偏摩尔性质之间的关系三、偏摩尔性质之间的依赖关系－Gibbs-Duhem方程4.7混合过

4、程性质变化混合过程性质变化∆M++...+T,P,V1,y1T,P,V2,y2T,P,VN,yNT,P,V,y1+y2+-----+yN=14.7混合过程性质变化4.8混合物中组分的逸度逸度定义:4.8混合物中组分的逸度注意：参考态是与研究态同温、同压、同组成的理想气体混合物4.8混合物中组分的逸度混合物中组分逸度系数:4.8混合物中组分的逸度组分逸度表示相平衡准则:4.8混合物中组分的逸度逸度的性质:4.8混合物中组分的逸度逸度的性质:4.8混合物中组分的逸度4.8混合物中组分的逸度4.9组分逸度系数的计算4.9组

5、分逸度系数的计算4.9组分逸度系数的计算4.9组分逸度系数的计算4.9组分逸度系数的计算4.10理想溶液和理想稀溶液理想溶液:4.10理想溶液和理想稀溶液理想溶液:4.10理想溶液和理想稀溶液理想稀溶液:4.10理想溶液和理想稀溶液理想稀溶液:4.10理想溶液和理想稀溶液说明:4.11活度系数定义及其归一化一、活度系数的对称归一化4.11活度系数定义及其归一化二、活度系数的不对称归一化4.11活度系数定义及其归一化三、两种活度系数的关系4.12超额性质一、超额吉氏函数超额性质的定义:真实溶液与理想溶液的摩尔性质之差4

6、.12超额性质4.12超额性质4.12超额性质二、混合焓4.12超额性质三、其他超额性质4.13活度系数模型二元Margules方程二元vanLaar方程4.13活度系数模型Wilson方程4.13活度系数模型NRTL方程